С помощью реагентов, вызывающих контактный сдвиг, удается растянуть картину ЯМР-поглощения без повышения напряженности приложенного магнитного поля (рис. 20.13). К таким реагентам относятся комплексы редкоземельных элементов (лантаноидов) с органическими лигандами:[4, С.326]
Действительная часть е = С/С0 определяется электрическим током, обусловленным дипольной поляризацией и опережающим по фазе на я/2 вектор напряженности приложенного электрического переменного поля (С—емкость конденсатора с диэлектриком; С0 — емкость того же конденсатора, между обкладками которого вакуум).[3, С.238]
При приложении к конденсатору, содержащему диэлектрик, переменного напряжения вектор силы тока, возникшего в диэлектрике, отстает по фазе от вектора напряженности приложенного поля на некоторый угол б.[5, С.165]
Сообщая электронам энергию, равную разности между двумя разрешенными состояниями (Д№"=2д//), можно перевести часть электронов в возбужденное состояние, при котором магнитные моменты ориентированы противоположно па> правлению напряженности приложенного поля. Необходимой для такого возбуждения энсршсй обладают кванты радиоизлучения с длиной волны 1—3 см, которые п используются в методе ЗПР для обнаружения в веществе неспаренных электродов.[1, С.302]
Диэлектрические потери — часть энергии внешнего электромагнитного поля, к-рая необратимо рассеивается в диэлектрике. Если к конденсатору, содержащему диэлектрик, приложить переменное напряжение, то вектор силы тока, возникшего в диэлектрике, будет опережать по фазе вектор напряженности приложенного поля на угол б, равный 90°. Размер этого угла характеризует диэлектрич. потери (см. также Тангенс угла диэлектрических потерь).[10, С.370]
Диэлектрические потери — часть энергии внешнего электромагнитного поля, к-рая необратимо рассеивается в диэлектрике. Если к конденсатору, содержащему диэлектрик, приложить переменное напряжение, то вектор силы тока,, возникшего в диэлектрике, будет опережать по фазе вектор напряженности приложенного поля на угол 6, равный 90°. Размер этого угла характеризует диэлектрич. потери (см. также Тангенс угла диэлектрических потерь).[9, С.373]
Величина химического сдвига, измеренного в единицах поля или частоты, пропорциональна напряженности магнитного поля Я0 и частоте V0. Определяют химический сдвиг относительно эталонного вещества (внутренний или внешний эталон) и измеряют в миллионных долях (м. д.) от величины напряженности приложенного поля Я0 (или V0): химический сдвиг равен (Яобр — Яэт) /Я0 • 10е, где Яобр — —Яэт — расстояние в единицах поля между сигналами образца и эталона. При таком определении химический сдвиг не зависит от рабочей частоты спектрометра v0. Для ЯМР гН, 13С, 29Si эталонами обычно служат тетраметилсилан (ТМС) Si (CH3)4, гексаметилдисилоксан (ГМДС) О [Si (CHa)3]2, октаметилциклотетра-силоксан (ОМТС). В б-шкале сигналу ТМС приписывается нулевой химический сдвиг. Для ГМДС б 1Н = 0,06м. д., б 13С= 1,94м. д., для ОМ ТС б 13С = 0,078м. д. В водных растворах в качестве эталона применяют 2,2-диметил-2-силапентан-5-сульфонат натрия (ДСС) (СН3)2ЗК:Н2СН2ЗО3Ыа (б *Н = 0).[8, С.251]
Наведенные Диполи возникают только при внесении диэлектрика в электрическое поле. Под влиянием последнего в неполяр-ных молекулах диэлектрика происходит смещение зарядов1 их. распределение становится несимметричным, т- с. появляются индуцированные диполи. Момент m каждого из этих диполей пропорционален напряженности приложенного поля Е\[1, С.271]
В неполярных диэлектриках при наложении электрического поля также возникает электрический момент Рдеф. В этом случае под действием электрического поля в молекулах диэлектрика (или их элементах) происходит смещение электрических зарядов, и возникают наведенные электрические диполи. Момент одного наведенного диполя р пропорционален напряженности приложенного электрического поля:[7, С.179]
При определенной частоте резонанс ядра н атоме наступает при больших полях (на величину йс<ь), чем резонанс ядра, полностью лишенного электронной оболочки. Разность в положении линий поглощения Исследуемого протона и ядра без электронной оболочки называют химическим сдвигом (х. с.). На практике для сравнения используют обычно стандартные вещества, относительно которых н измеряют химический сдвиг, поскольку не существует ядер без электронов. В качестве эталонов в ЯМР спектрах 'Н и "С используют тетраметилснлак (ТМС) или гексаметнлдиенлан (ГМДС). Эталон дает линию высокой интенсивности, расположенную в области более сильных полей, чем сигналы большинства других протонов. Выражают химический сдвиг в безразмерных единицах — миллионных долях (н.д.) от напряженности приложенного магнитного ноля Яс или рабочей частоты УО спектрометра:[2, С.78]
где (о — циклич. частота; Етах— амплитуда напряженности приложенного поля. Диэлектрич. потери сопровождают процесс установления дипольнои поляризации и поляризации, связанной с накоплением поверхностных зарядов на границе двух фаз диэлектрика неоднородного строения. Диэлектрич. потери появляются также при прохождении через образец остаточного тока.[10, С.370]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.