На примере дивинила возможность направленной полимеризации наблюдал также Мортон, установивший наличие влияния на микроструктуру полимера состава твердых катализаторов на основе натрийорганичес-ких соединений. Наконец в 1948 г. Шильдкнехт установил возможность направленной полимеризации виниловых соединений. Оказалось, что при полимеризации винилизобутилового эфира фтористым бором при —80Q образуется твердый кристаллический полимер, а при более высоких температурах — мягкий, каучукоподобный. Такое различие могло быть обусловлено только различием микроструктуры полимеров. В 1955 г. Циглером было сделано сообщение о новых катализаторах .для полимеризации этилена, состоящих из твердых комплексных соединений металлов переходной валентности с алкилами алюминия. Натта применил катализаторы этого типа для полимеризации пропилена, других несимметричных[6, С.5]
Огромный интерес представляют работы Циглера [152 — 154] по направленной полимеризации этилена в высшие олефины и высокомолекулярный полиэтилен при низком давлении при помощи алюминийорганических катализаторов.[5, С.182]
Таким образом, когда в 1955 г. появились первые публикации Циглера о новых катализаторах ионно-координационной полимеризации, в СССР уже не только была доказана принципиальная возможность направленной полимеризации изопрена, но и получены несколько тонн полиизопрена с преобладанием 1{Ис-1,4-струк-туры.[1, С.200]
Сравнительно новое направление в этой области состоит в создании ориентированного состояния при самом синтезе полимера, например путем «направленной» полимеризации твердых мономеров в виде монокристаллов, жидких полярных мономеров в электрическом поле постоянного тока **, из газовой фазы на вытянутых[2, С.458]
Способы получения ориентированных полимеров путем «направленной» полимеризации интересны тем, что при их использовании удается избежать сложного этапа «расплетания» цепных молекул, уже упакованных в структуре неориентированного полимера.[4, С.262]
В ряде случаев для ориентированных кристаллич. полимеров, полученных при очень больших вытяжках, при вытяжках в условиях сравнительно низких темп-р, при «направленной» полимеризации в монокристаллах мономера, не наблюдаются малоугловые рентгеновские рефлексы. Это означает, что продольная аморфно-кристаллич. гетерогенность в полимерах либо стала весьма нерегулярной, либо вообще исчезла. Изучение подобных объектов только начинается.[4, С.263]
Способы получения ориентированных полимеров путем «направленной» полимеризации интересны тем, что при их использовании удается избежать сложного этапа «расплетания» ценных молекул, уже упакованных в структуре неориентированного полимера.[7, С.260]
В ряде случаев для ориентированных кристаллич. полимеров, полученных при очень больших вытяжках, при вытяжках в условиях сравнительно низких темп-р, при «направленной» полимеризации в монокристаллах мономера, не наблюдаются малоугловые рентгеновские рефлексы. Это означает, что продольная аморфно-кристаллич. гетерогенность в полимерах либо стала весьма нерегулярной, либо вообще исчезла. Изучение подобных объектов только начинается.[7, С.261]
виниловых соединений, дивинила и т. д. Оказалось, что некоторые из таких катализаторов приводят к наиболее направленной полимеризации виниловых соединений, названной стереоспецифической полимеризацией. После первых сообщений Натта начались интенсивные исследования в области стереорегулярной полимеризации различными методами, что привело к громадному числу публикаций. Требовалось систематизировать и обобщить накопившийся и непрерывно разрастающийся материал. Этот большой и сложный труд блестяще осуществили Гейлорд и Марк. Их книга является пока единственной монографией, посвященной стерео-специфической полимеризации.[6, С.6]
сталлическая пластина. Молекулярные цепи располагаются перпендикулярно или под некоторым углом к поверхности пластины и сложены сами на себя. Агрегаты пластин, расположенных определенным способом, образуют более сложные надмолекулярные структуры (ленты, снопы, сферолиты и т. д.). В сложных надмолекулярных структурах, особенно полученных кристаллизацией из расплава, пластины, вероятно, связаны проходными цепями [2, 8]. Не исключена ташке возможность ступенчатого роста надмолекулярных структур путем взаимной упаковки простейших структурных элементов (например, пачек цепей), при этом наличие проходных цепей не обязательно [9—11J. В ряде случаев в неориентированных кристаллических полимерах наблюдают фибриллярные образования, которые, как предполагают, состоят из пачек выпрямленных цепей, расположенных вдоль оси фибриллы [12, 13]. Кристаллические образования с выпрямленными цепными молекулами найдены в блочном полиэтилене, кристаллизованном из расплава под давлением [14, 15] и в игольчатых кристаллах полиоксимети-лена, полученных методом направленной полимеризации [16]. Однако, поскольку в настоящее время в большинстве случаев электронно-микроскопическое изучение с применением электронной дифракции обнаруживает наличие кристаллических пластин со складчатой коиформацией цепи, мы исходим при рассмотрении структуры изотропного образца из существования пластин со складчатыми цепями или агрегатов пластин, связанных проходными молекулами или пачками молекул.[3, С.339]
«Направленная» полимеризация. Этот способ получения ориентированных полимеров начал разрабатываться сравнительно недавно. Из известных методов проведения «направленной» полимеризации можно отметить следующие: 1) полимеризация в твердой фазе, когда мономер существует в виде монокристалла; 2) полимеризация жидкого полярного мономера в постоянном электрич. поле; 3) полимеризация из газовой фазы, когда мономер в виде газа окружает уже ориентированный полимер (подложку) и полимеризуется на его поверхности.[4, С.261]
«Направленная» полимеризация. Этот способ получения ориентированных полимеров начал разрабатываться сравнительно недавно. Из известных методов проведения «направленной» полимеризации можно отметить следующие: 1) полимеризация в твердой фазе, когда мономер существует в виде монокристалла; 2) полимеризация жидкого полярного мономера в постоянном электрич. поле; 3) полимеризация из газовой фазы, когда мономер в виде газа окружает уже ориентированный полимер (подложку) и полимеризуется на его поверхности.[7, С.259]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.