Композиционная неоднородность сополимера, обусловленная проведением С. до глубоких степеней превращения (конверсионная композиционная неоднородность), м. б. рассчитана через нахождение зависимости мгновенного состава сополимера от степени превращения 1—frj-V где [М0], [М] — исходные и текущие[6, С.225]
Молекулярная структура сополимеров. Молекулярная структура сополимеров, наряду с обычными структурными характеристиками, в значительной степени определяется параметрами, специфичными для этого класса эластомеров. К таким параметрам в первую очередь следует отнести композиционную неоднородность сополимера (т. е. наличие в нем молекул различного состава) и характер чередования звеньев сомономеров в молекулярных цепях. Предельными случаями различного чередования звеньев яв-ляются, очевидно, блоксополимеры, с одной стороны, и альтернант-ные сополимеры, с другой.[1, С.27]
Светорассеяние в р-рах сополимеров не имеет специфич. особенностей в том случае, когда показатели преломления соответствующих гомо-полимеров в том же растворителе достаточно близки. Если эти показатели существенно различны, на оптич. свойства р-ра оказывает влияние композиционная неоднородность сополимера, т. е. различие макромолекул по химич. составу. В случае сополимера из двух гомопо-лимеров А и В композиционная неоднородность может быть охарактеризована параметрами Р и Q, выраженными через доли (по массе) и средневесовые мол. массы го-мополимеров (см. Сополимеризация). Кажущаяся мол. масса Мк, определяемая по измерениям /е, связана с истинным среднемассовым значением Mw я параметрами неоднородности Р и Q соотношением:[6, С.193]
Светорассеяние в р-рах сополимеров не имеет специфич. особенностей в том случае, когда показатели преломления соответствующих гомо-полимеров в том же растворителе достаточно близки. Если эти показатели существенно различны, на оптич. свойства р-ра оказывает влияние композиционная неоднородность сополимера, т. е. различие макромолекул по химич. составу. В случае сополимера из двух гомопо-лимеров А и В композиционная неоднородность может быть охарактеризована параметрами Р и Q, выраженными через доли (по массе) и средневесовые мол. массы го-мополимеров (см. Сополимеризация). Кажущаяся мол. масса Мк, определяемая по измерениям /е, связана с истинным среднемассовым значением Mw и параметрами неоднородности Р и Q соотношением:[7, С.193]
В ряде случаев наблюдается формирование композиционно-неоднородных макромолекул или неоднородность по составу при сополимеризации двух мономеров. Это может обусловливаться изменением «мгновенного» состава сополимера в ходе процесса. Однако даже сополимер, полученный в условиях постоянства состава, например в азеотропнои смеси, из-за случайной химической реакции неоднороден по составу. Всегда существует некоторая вероятность того, что данная макромолекула случайно содержит больше звеньев одного из сомономеров, чем это следует из среднего состава. Такого рода композиционная неоднородность зависит от средней молекулярной массы полимера и от размера блоков сомономеров, т.е. от значений т} и г2 и концентраций мономеров. Чем меньше средняя молекулярная масса и чем больше значения т} и г2 (чем длиннее блоки сомономеров), тем больше композиционная неоднородность сополимера по составу.[4, С.192]
Наиболее сложна для теоретич. рассмотрения гетс-рофазная С., при расчете к-рой наряду с химич. реакциями необходимо учитывать условия растворимости реагентов, массопереноса их к поверхностям раздела фаз и адсорбцию на этих поверхностях. Общей количественной теории, описывающей макрокинетику гетеро-фазной С., пока нет. Показано, что гетерофазная интер-бшюликопденсация может протекать в различных мак-рокинетич. режимах. Ур-ние состава получаемого при этом сополимера будет таким же, как для гомофаз-ных процессов. Однако 7-, входящее в ур-ние (4) для гетерофазных процессов, будет иметь иной смысл, чем просто отношение активностей сомономеров. В данном случае значение этой величины определяется, помимо кинетич. констант, такими физико-химич. параметрами, как, напр., коофф. распределения мономеров в разных фазах, коэфф. их диффузии. Характер зависимости г от этих параметров, различный для разных макроки-нетич. режимов процесса, рассчитан при ряде упрощающих допущений. Строение макромолекул, как и композиционная неоднородность сополимера, полученного при гетерофазной С., теоретически не исследовано.[6, С.222]
Наиболее сложна для теоретич. рассмотрения гете-рофазная С., при расчете к-рой наряду с химич. реакциями необходимо учитывать условия растворимости реагентов, массопереноса их к поверхностям раздела фаз и адсорбцию на этих поверхностях. Общей количественной теории, описывающей макрокинетику гетеро-ф'азной С., пока нет. Показано, что гетерофазная интер-биполиконденсация может протекать в различных мак-рокинетич. режимах. Ур-ние состава получаемого при этом сополимера будет таким же, как для гомофаз-ных процессов. Однако г, входящее в ур-ние (4) для гетерофазных процессов, будет иметь иной смысл, чем просто отношение активностей сомономеров. В данном случае значение этой величины определяется, помимо кинетич. констант, такими физико-химич. параметрами, как, напр., коэфф. распределения мономеров в разных фазах, коэфф. их диффузии. Характер зависимости т-от этих параметров, различный для разных макроки-нетич. режимов процесса, рассчитан при ряде упрощающих допущений. Строение макромолекул, как и композиционная неоднородность сополимера, полученного при гетерофазной С., теоретически не исследовано.[7, С.222]
Композиционная неоднородность сополимера, обусловленная проведением С. до глубоких степеней превращения (конверсионная композиционная неоднородность), м. б. рассчитана через нахождение зависимости мгновенного состава сополимера от степени пре-[7, С.225]
полимеры, так как содержание сомономера в сополимере резко изменяется при изменении отношения Al: Ti в области обычно используемых отношений 1 —1,5. Неоднородность сополимера по составу обусловливает понижение его физико-механических показателей.[2, С.127]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.