На главную

Статья по теме: Неполярных растворителей

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Акрилонитрил во всех отношениях смешивается с большинством полярных и неполярных растворителей. К ним относятся ацетон, этиловый спирт и эфир, этилацетат, метиловый спирт, диоксан, бензол, четырех-хлористый углерод, петролей-ный эфир, толуол, ксилол и керосин. Взаимная растворимость акрилонитрила и воды показана в табл. 3 и на рис. 2.[7, С.17]

Из данных таблицы следует, что 1,4-1{ыг-1юлиизопрен (аналог натурального каучука) может быть получен направленной ионной полимеризацией изопрена с н-бутиллитием в среде неполярных растворителей (в гетерогенной и гомогенной системах). С натрий-арилами в среде полярного растворителя (в гомогенной систе-отеме) получается преимущественно 1,4-т/мнс-полиизопрен. По-видимому, в первом случае возникновению начального инициирующего центра предшествует образование комплекса металл-алкила с мономером, поскольку связь Li—R малополярна и полимеризация протекает в неполярном растворителе. El этом процессе роль поляризующей добавки выполняет мономер, образующий с Li—R комплексное соединение.[2, С.145]

Таким образом, необходимо наличие в металлируемом соединении достаточно подвижного водорода. Растворители эфирного типа значительно облегчают реакцию переноса цепи и, кроме того, сами часто являются объектами металлирования, что служит еще одним доводом к отказу от использования их в процессах получения жидких каучуков методом каталитической полимеризации. Однако в некоторых случаях перенос активного центра возможен также в среде неполярных растворителей. Так, эффективный перенос цепи осуществляется при синтезе бутадиен-стирольных жидких каучуков, если процесс проводят в толуоле в присутствии алкого-лятов калия, в качестве добавок сближающих константы сопо-лимеризации. При исследовании кинетики полимеризации 1,3-пен-тадиена было показано, что если полимеризация транс-формы мономера подчиняется закономерностям полимеризации с литий-органическими соединениями, то цыс-форма ведет себя иначе во всех растворителях: эффективный перенос на мономер обусловливает расширение молекулярно-массового распределения и получение полимера с молекулярной массой более низкой, чем расчетная [17].[1, С.418]

По всем указанным причинам наилучшей координирующей способностью обладают литий-алкилы в среде неполярных растворителей, что хорошо иллюстрируется данными табл. 2.1.[3, С.46]

Чем полярнее растворитель, тем выше его сольватирующая способность и больше разделение ионных пар. Поэтому координация мономера у такой ионной пары значительно меньше, чем в среде неполярных растворителей с меньшей сольватирующей способно-[3, С.45]

По методу Циглера полимеризацию этилена проводят при атмосферном давлении и обычной температуре в присутствии триэтилалюминия и четыреххлористого титана. Реакция протекает в среде неполярных растворителей (например, бензина) при полном отсутствии влаги и кислорода.[4, С.303]

На свойства полиметилсилоксанов большое влияние оказывают также условия реакции и тип применяемого растворителя. Так, при гидролизе метилтрихлорсилана (основного сырья в производстве полиметилсилоксанов) ледяной водой или водяным паром в присутствии неполярных растворителей образуется неплавкое и нерастворимое аморфное вещество. Если же гидролиз метилтрихлорсилана ведут, приливая его к эмульсии воды и бутилового спирта постепенно (чтобы избежать образования геля), при интенсивном перемешивании и пониженной температуре (~0 °С), образуется растворимое в органических растворителях вязкое вещество, которое при непродолжительном нагревании до 150 °С теряет плавкость и растворимость. Такое различие в свойствах продуктов, образующихся в результате почти одинаковых химических процессов, можно объяснить тем, что при введении метилтрихлорсилана в водно-спиртовую эмульсию в системе CH3SiCls + Н2О -1- С4Н9ОН одновременно протекают три конкурирующие реакции:[6, С.209]

Большое значение здесь имеет, как уже говорилось, тип применяемого растворителя. Процесс конденсации в присутствии неполярных растворителей в водной среде протекает с большой скоростью,[6, С.210]

Нитрил акриловой кислоты, или акрилоиитрил, CH2=CHCN — бесцветная жидкость, т. кип. 77,3 °С, т. пл. от — 83 до — 84 °С, плотность 806 кг/м3. Смешивается во всех отношениях с большинством полярных и неполярных растворителей.[8, С.136]

Данные о влиянии противоиона на состав сополимера неоднозначны. Про-тивоионы различной химической природы могут неодинаково «пропускать» сомономеры к растущему макрокатиону вследствие стерических или электростатических препятствий. Это влияние более характерно для неполярных растворителей, тогда как в полярных растворителях в ряде случаев оно вообще отсутствует, поскольку в полярных растворителях ионные пары разделены, а сольватная оболочка не содержит мономера.[9, С.194]

Хотя мономер, из которого был получен полимер, представляет собой дивинильное производное, образующийся полимер имеет линейное строение, что доказывается тем, что он полностью растворим при комнатной температуре в таких растворителях, как димстил-формамид, if-бутиролактон и [М-метнлпирролидгж. Полимер нерастворим в большинстве неполярных растворителей, таких, как бензол или гексан. Полимер может быть отпрессован в виде лент или тонких пленок при 180°. Тонкие пленки из полиакрплангидридз достаточно быстро гндролизуются, и образующийся продукт во всех отношениях идентичен с полиакриловой кислотой.[5, С.324]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
3. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров, 1988, 312 с.
4. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
5. Сёренсон У.N. Препаративные методы химии полимеров, 1963, 401 с.
6. Андрианов К.А. Технология элементоорганических мономеров и полимеров, 1973, 400 с.
7. Блаут Е.N. Мономеры, 1951, 241 с.
8. Брацыхин Е.А. Технология пластических масс Изд.3, 1982, 325 с.
9. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.
10. Нестеров А.Е. Справочник по физической химии полимеров Том1, 1984, 375 с.
11. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
12. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
13. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
14. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.
15. Лельчук В.А. Поверхностная обработка пластмасс, 1972, 184 с.

На главную