Акрилонитрил во всех отношениях смешивается с большинством полярных и неполярных растворителей. К ним относятся ацетон, этиловый спирт и эфир, этилацетат, метиловый спирт, диоксан, бензол, четырех-хлористый углерод, петролей-ный эфир, толуол, ксилол и керосин. Взаимная растворимость акрилонитрила и воды показана в табл. 3 и на рис. 2.[7, С.17]
Из данных таблицы следует, что 1,4-1{ыг-1юлиизопрен (аналог натурального каучука) может быть получен направленной ионной полимеризацией изопрена с н-бутиллитием в среде неполярных растворителей (в гетерогенной и гомогенной системах). С натрий-арилами в среде полярного растворителя (в гомогенной систе-отеме) получается преимущественно 1,4-т/мнс-полиизопрен. По-видимому, в первом случае возникновению начального инициирующего центра предшествует образование комплекса металл-алкила с мономером, поскольку связь Li—R малополярна и полимеризация протекает в неполярном растворителе. El этом процессе роль поляризующей добавки выполняет мономер, образующий с Li—R комплексное соединение.[2, С.145]
Таким образом, необходимо наличие в металлируемом соединении достаточно подвижного водорода. Растворители эфирного типа значительно облегчают реакцию переноса цепи и, кроме того, сами часто являются объектами металлирования, что служит еще одним доводом к отказу от использования их в процессах получения жидких каучуков методом каталитической полимеризации. Однако в некоторых случаях перенос активного центра возможен также в среде неполярных растворителей. Так, эффективный перенос цепи осуществляется при синтезе бутадиен-стирольных жидких каучуков, если процесс проводят в толуоле в присутствии алкого-лятов калия, в качестве добавок сближающих константы сопо-лимеризации. При исследовании кинетики полимеризации 1,3-пен-тадиена было показано, что если полимеризация транс-формы мономера подчиняется закономерностям полимеризации с литий-органическими соединениями, то цыс-форма ведет себя иначе во всех растворителях: эффективный перенос на мономер обусловливает расширение молекулярно-массового распределения и получение полимера с молекулярной массой более низкой, чем расчетная [17].[1, С.418]
По всем указанным причинам наилучшей координирующей способностью обладают литий-алкилы в среде неполярных растворителей, что хорошо иллюстрируется данными табл. 2.1.[3, С.46]
Чем полярнее растворитель, тем выше его сольватирующая способность и больше разделение ионных пар. Поэтому координация мономера у такой ионной пары значительно меньше, чем в среде неполярных растворителей с меньшей сольватирующей способно-[3, С.45]
По методу Циглера полимеризацию этилена проводят при атмосферном давлении и обычной температуре в присутствии триэтилалюминия и четыреххлористого титана. Реакция протекает в среде неполярных растворителей (например, бензина) при полном отсутствии влаги и кислорода.[4, С.303]
На свойства полиметилсилоксанов большое влияние оказывают также условия реакции и тип применяемого растворителя. Так, при гидролизе метилтрихлорсилана (основного сырья в производстве полиметилсилоксанов) ледяной водой или водяным паром в присутствии неполярных растворителей образуется неплавкое и нерастворимое аморфное вещество. Если же гидролиз метилтрихлорсилана ведут, приливая его к эмульсии воды и бутилового спирта постепенно (чтобы избежать образования геля), при интенсивном перемешивании и пониженной температуре (~0 °С), образуется растворимое в органических растворителях вязкое вещество, которое при непродолжительном нагревании до 150 °С теряет плавкость и растворимость. Такое различие в свойствах продуктов, образующихся в результате почти одинаковых химических процессов, можно объяснить тем, что при введении метилтрихлорсилана в водно-спиртовую эмульсию в системе CH3SiCls + Н2О -1- С4Н9ОН одновременно протекают три конкурирующие реакции:[6, С.209]
Большое значение здесь имеет, как уже говорилось, тип применяемого растворителя. Процесс конденсации в присутствии неполярных растворителей в водной среде протекает с большой скоростью,[6, С.210]
Нитрил акриловой кислоты, или акрилоиитрил, CH2=CHCN — бесцветная жидкость, т. кип. 77,3 °С, т. пл. от — 83 до — 84 °С, плотность 806 кг/м3. Смешивается во всех отношениях с большинством полярных и неполярных растворителей.[8, С.136]
Данные о влиянии противоиона на состав сополимера неоднозначны. Про-тивоионы различной химической природы могут неодинаково «пропускать» сомономеры к растущему макрокатиону вследствие стерических или электростатических препятствий. Это влияние более характерно для неполярных растворителей, тогда как в полярных растворителях в ряде случаев оно вообще отсутствует, поскольку в полярных растворителях ионные пары разделены, а сольватная оболочка не содержит мономера.[9, С.194]
Хотя мономер, из которого был получен полимер, представляет собой дивинильное производное, образующийся полимер имеет линейное строение, что доказывается тем, что он полностью растворим при комнатной температуре в таких растворителях, как димстил-формамид, if-бутиролактон и [М-метнлпирролидгж. Полимер нерастворим в большинстве неполярных растворителей, таких, как бензол или гексан. Полимер может быть отпрессован в виде лент или тонких пленок при 180°. Тонкие пленки из полиакрплангидридз достаточно быстро гндролизуются, и образующийся продукт во всех отношениях идентичен с полиакриловой кислотой.[5, С.324]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.