Нек-рые П.к. (гл. обр. гомополимеры) могут кристаллизоваться при растяжении. Подобно другим синтетич. каучукам (напр., стереорегулярным бутадиеновым), П. склонны к текучести на холоду. Э"о объясняется протеканием реакций межцепного обмена по ди-и нолисульфидным связям одних макромолекул и концевым группам других не только в каучуках, но и в их вулканизатах.[6, С.24]
Нек-рые П.к. (гл. обр. гомополимеры) могут кристаллизоваться при растяжении. Подобно другим синтетич. каучукам (напр., стереорегулярным бутадиеновым), П. склонны к текучести на холоду. Это объясняется протеканием реакций межцепжого обмена по ди-и полисульфидным связям одних макромолекул и концевым группам других не только в каучуках, но н в их вулканизатах.[10, С.24]
При изучении методом ИКС термоокисления изопренового каучука и его смесей с полибутадиеном установлено [46] присоединение кислорода к изопреновому каучуку с образованием карбоксильных и гидроксильных групп и отсутствие такого процесса в его смесях. Это объясняется протеканием в полиизопренах процессов термоокислительной деструкции, а в полибутадиенах - термоокислительного структурирования, в их смесях имеет место рекомбинация разнородных радикалов в момент их образования без присоединения кислорода к макроцепям. ![2, С.235]
Водные растворы мочевины и избытка формальдегида (на 1 моль мочевины 1,5—2 моля формальдегида) в слабокислой среде (рН=4—6) при 75—80° постепенно становятся все более вязкими, не утрачивая при этом прозрачности и бесцветности. Повышение вязкости раствора объясняется протеканием реакции поликонденсации первоначально образующихся метилолмочевины и диметилолмочевины. Процесс поликонденсации может протекать в различных направлениях. При взаимодействии иминогрупп и метилольных групп молекул моно- или диметилолмочевин образуется полимер, основная цепь которого построена из метиленовых групп и атомов азота:[1, С.432]
Если принять, что константа скорости всех реакций, приводящих к равновесию, не зависит от длины молекул, то равновесным М.-м. р. линейных макромолекул будет экспоненциальное распределение [ур-ние (1)]. Промышленные образцы полимеров и сополимеров формальдегида имеют распределение, близкое к экспоненциальному (Mw/Mn x 2), что, по-видимому, объясняется протеканием реакции передачи цепи с разрывом.[9, С.147]
Если принять, что константа скорости всех реакций, приводящих к равновесию, не зависит от длины молекул, то равновесным М.-м. р. линейных макромолекул будет экспоненциальное распределение [ур-нне (1)]. Промышленные образцы полимеров и сополимеров формальдегида имеют распределение, близкое к экспоненциальному (Mw/Mn к. 2), что, по-видимому, объясняется протеканием реакции передачи цепи с разрывом.[5, С.149]
Циклополимеризация, открытая Батлером [400, 401], представляет новый способ получения полимеров, содержащих циклические группировки в основной цепи макромолекулы. При полимеризации бромистого диаллилдиэтиламмония, имеющего две двойные связи, Батлер обнаружил, что образуется растворимый полимер, в то время как обычно в таких случаях получается сшитый трехмер [402]. Это объясняется протеканием цик-лополимеризации, заключающейся в чередовании внутримолекулярного и межмолекулярного взаимодействия, в результате чего возникает цепь, содержащая пиперидиновые циклы.[12, С.61]
В отличие от большинства известных в настоящее время полимеров фенол-формальдегидные полимеры при воздействии на них высоких температур склонны преимущественно к реакциям уплотнения с образованием более термостойких продуктов. Изучены происходящие при этом процессы 5°7-51з Интересно отметить, что при термообработке пластифицированных фенолфор-мальдегидных полимеров до температур > 800° С их потери в весе меньше, чем у непластифицированных полимеров, что объясняется протеканием более глубокой конденсации в присутствии пластификаторов514. Термообработка февол^формальдегид-ных полимеров была использована для получения обуглерожен-ных продуктов (пенококсов)515'516. Изучено старение защитных покрытий под воздействием атмосферных условий и вибрационных нагрузок620 и поведение фенол-формальдегидных полимеров в сухом и влажном воздухе621.[14, С.902]
Ряд работ посвящен изучению строения поли-п-ксилилена. Из растворимой в хлороформе и ацетоне части этого полимера, при хроматографическом разделении Фартинг [20] выделил 4,4'-диметилдибензил, идентичный с таким же соединением, полученным конденсацией 4-метилбензилхлорида по Вюрцу. Методом рентгеноструктурного анализа показано, что полимер, образующийся при пиролизе n-ксилола в вакууме, идентичен с линейным поли-/г-ксилиленом, полученным в виде твердого продукта при конденсации по Вюрцу п,л'-ксилилендихлорида [21]. Конденсация (3-фенилэтилхлорида в присутствии хлористого алюминия дает аморфный полимер, что объясняется протеканием реакции в этом случае в о- и n-положениях. Выделены а- и (3-модификации поли-п-ксилилена, конфигурация которых отличается расположением бензольных колец.[8, С.569]
При комнатных температурах жесткий поливинил-хлорид, особенно стеклонаполненный, обладает высокой химической стойкостью в подавляющем большинстве агрессивных сред, его разрушающее напряжение при растяжении изменяется незначительно (±2—5%). Несколько больше изменяется относительное удлинение при разрыве, которое в одних средах резко уменьшается, а в других, наоборот, возрастает '(табл. III.17). Очевидно, это связано или с действием среды на пластифицирующие добавки, вводимые в поливинилхлорид, которые могут вымываться или разлагаться средой или, наоборот, обусловлено пластифицирующим действием самой среды. С повышением температуры (табл. III.18) происходит резкое увеличение разрушающего напряжения при растяжении при действии кислот ![87]. Очевидно, это объясняется протеканием реакций структурирования вследствие термоокислительной деструкции. Еще более значительно изменяется относительное удлинение при разрыве. Однако разброс данных цри этом настолько велик, что не позволяет сделать определенных выводов. Возможно, что это связано с различным влиянием пластификаторов на термоокислительную деструкцию поливинилхлорида, а также с разными природой и строением пластификатора и среды.[4, С.77]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.