Молекулы ингредиентов, не способные образовывать водородные связи, но проявляющие относительно друг друга нуклеофильные и электрофильные свойства, могут формировать тс- и n-комплексы, что вызывает повышение эффективности компонентов. Возрастание активности молекул в таких комплексах по сравнению с их основным состоянием [298] происходит за счет взаимодействия тс*-разрыхляющих орбиталей одного компонента с несвязывающими орбиталями атомов азота, серы или кислорода другого компонента, или с заполненными Sd-орбиталями атома цинка [303].[4, С.189]
Наличие в цепи полимера группировок, способных образовывать водородные связи, резко ухудшает растворимость полимера. Так, например, полиамиды из алифатических диаминов и дикарбоновых кислот растворимы только в таких полярных растворителях, как фенолы, минеральные кислоты, муравьиная кислота и трифторэтанол. В то же время полиэфиры из тех же дикарбоновых кислот и гликолей с таким же числом углеродных атомов, что и соответствующие диамины, растворяются легко в хлорированных углеводородах, спиртах и т. п. Введение в. цепь полиэфира ароматической кислоты; обусловливающей жесткость цепи и плотную упаковку, резко снижает их растворимость, как, например, в случае полиэтилентерефталата и полиэфиров сходного строения.[7, С.16]
Полиуретаны содержат функциональную группу — (О—СО—NH) и сходны с полиамидами в том, что способны образовывать водородные связи между полярными группами; в то же время, они содержат и типичные для полиэфиров связи О—СН2. Поэтому не удивительно, что температура плавления полиуретанов занимает промежуточное положение между Т^л полиэфиров и полиамидов [47]. Для них по-прежнему выполняется правило, согласно которому полимеры, содержащие четное число групп СН2 в мономерном звене, плавятся при более высокой температуре, чем полимеры с нечетным числом таких групп.[9, С.131]
Лабильные межцепные контакты можно моделировать путем включения в макромолекулы карб-оксилсодержащих или иных звеньев, способных образовывать водородные связи. Обнаружено [197], что в концентрированных растворах [20 — 40 % (мол.)] сополимеров стирола с акриловой и метакриловой кислотой [М = (1 — 3)-105], содержащих от 1,7 до 8 % кислотных[3, С.277]
Алифатические полиамиды плавятся при более высоких температурах, чем полиэтилен; в противоположность полиэфирам, с ростом относительного числа полярных групп в цепи, здесь наблюдается возрастание Тпл. Это может быть объяснено способностью амидных групп образовывать водородные связи. В 'согласии с хорошо известной общей закономерностью [47, 49] алифатические полиамиды, содержащие нечетное число групп в мономерном звене, плавятся при более высокой температуре, чем их аналоги с четным числом групп в повторяющейся единице. Полимеры, состоящие из звеньев различной четности, обладают некоторой промежуточной температурой плавления. Это различие между полимерами с четным и нечетным числом групп в повторяющейся единице цепи отражает изменение температурплавления соответствующих мономерных аналогов. Такое изменение 7'пл наблюдается, например, для низкомолекулярных нормальных парафинов, исчезая, однако, с ростом длины цепи. В случае полиэфиров, для которых температуры плавления могут быть точно измерены различие Т„л полидекаметилен-себацината и полидекаметиленацелата достигают II град. Разница в температурах плавления соответствующих полиамидов всего 2 град. Отметим, что во многих случаях [47—49] температуры плавления, значениями которых мы пользовались для этих обобщений, были измерены при больших скоростях нагревания. Сравнение полученных таким путем температур плавления, может привести к значительным ошибкам, достигающим в некоторых случаях 20 град.[9, С.130]
Как видно из данных табл. 16, скорость снижается примерно в том же порядке, в котором увеличивается диэлектрическая проницаемость растворителя и его способность образовывать водородные связи со спиртом. Эти данные находятся в соответствии с предположением Бейкера о том, что ассоциация растворителя со спиртом замедляет реакцию спирта с изоцианатом.[13, С.183]
В то же время, среди ингредиентов имеется довольно много соединений, способных образовывать в бинарных расплавах комплексы с водородными связями [497]. В частности, механизм действия ряда противостарителей резин основан на присутствии в их молекулах лабильных протонов, способных образовывать водородные связи.[4, С.324]
В настоящее время широкое применение нашли латексно-смоля-ные составы, содержащие резорциноформальдегидную смолу [24— 27, 29—32, 35—50]. На первых стадиях конденсации эта смола содержит большое число метилольных групп, способных к взаимодействию с гидроксильными группами целлюлозы. Кроме того, она может образовывать водородные связи с амидными группами полиамидных волокон [51]. Между степенью конденсации смолы,[6, С.273]
Для распределения жидкой фазы колонку заполняют твердым носителем (хромосорб), чтобы обеспечить однородную инертную поверхность. Хромосорбы представляют собой двухатомные скелеты (микроскопические одноклеточные водоросли). Обработанные поверхности двухатомного носителя содержат силанольные (Si—ОН) и силоксановые (Si—О—Si) группы, которые могут образовывать водородные связи с растворителями и растворенными[5, С.18]
Относительные количества якорного и растворимого компонентов в гребневидных привитых сополимерах этого типа не; строго лимитированы; хорошие результаты получены в интервале; соотношений 30 : 70—70 : 30 [94]. Для большинства целей удовлетворительно соотношение 1:1, особенно в случае компонентов,, обладающих малой специфической адсорбируемостыо или неспособных образовывать водородные связи, например, в случае1 якорных компонентов на основе метилметакрилата или винил-ацетата. Если часть якорной мономерной смеси составляют кислотные, амидные или нитрильные мономеры, то может оказаться; необходимым увеличить долю растворимого компонента, чтобы; поддержать равновесие между мицеллярными агрегатами и свободными молекулами привитого сополимера в растворе (см. раздел II 1.6).[8, С.119]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.