На главную

Статья по теме: Образованию поперечных

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Было установлено, что добавление электролитов приводит к образованию поперечных связей нехимической природы^. Такгнапри-[2, С.432]

При сшивании полимеров серой двойные связи взаимодействуют с серой или серосодержащими продуктами, такими как тетраме-тилтиурамдисульфид (ТМТД), что приводит к образованию поперечных мостиков, содержащих связанную серу. При этом длинноцепо-чечные серные фрагменты (-Sx-) под воздействием ТМТД превращаются в короткие мостики (Si или S2). Поскольку для управления процессом сшивания серой добавляют ускорители или замедлители, то в процессе вулканизации происходит сильное изменение химического состава сшивающих реагентов. Например:[5, С.584]

Ускорители вулканизации проявляют свою наибольшую активность в присутствии окислов некоторых металлов: свинца, магния, кальция, цинка и кадмия. Эти вещества получили название активаторов вулканизации. Активаторы повышают предел прочности при растяжении и сопротивление раздиру, так как они способствуют образованию поперечных связей в структуре вулканизата. Чаще всего в качестве активатора применяется окись цинка в количестве до 5% от массы каучука.[1, С.144]

Влияние структуры изоцианата. В табл. 2.1 сравниваются скорости реакции и энергия активации нескольких диизоцпанатов с различными соединениями, содержащими активный водород [19]. На основании этой таблицы можно сделать несколько интересных выводов. Реакция ГДИ с гидроксилом протекает относительно быстро, но реакции с мочевиной и уретаном (приводящие к образованию поперечных сшивок) идут довольно медленно, особенно по сравнению с реакциями других диизоцианатов. Это до некоторой степени объясняет термопластичную природу линейных полиуретанов, полученных на основе этого дппзоцианата. Скорость реакции НДИ с водой невелика по сравнению со скоростью реакции с гидроксилом, так что в результате преполимер, полученный из этого диизоцианата и хорошо высушенного сложного полиэфира, будет содержать минимальное количество мочевинных групп. Кроме того, поскольку скорости реакций данного диизоциаиата с водой и уретаном почти одинаковы, свободный диизоцианат имеет лучшие шансы образовать аллофаиовые связи, чем при применении других диизоцианатов. С другой стороны, ТДИ довольно быстро реагирует с водой, но мочевина, образующаяся таким путем, менее реакционноспособна по отношению к свободному диизоцианату. 2,6-изомер более активен по отношению к мочевшшым группам, и, таким образом, смесь 2,4- и 2,6-изомеров в отношении 65 : 35 обычно дает продукт с большей плотностью сшивания, чем смесь 80 : 20, и с еще большей плотностью сшивания, чем продукт чистого 2,4 -изомера.[4, С.32]

Поэтому диамины должны приводить к образованию поперечных связей. Избыток амина благоприятствует образованию подвесок и уменьшению числа поперечных связей. Монофункциональные первичные амины хотя и вызывают сшивание хлорбутилкаучука, но реакция протекает очень медленно.[6, С.59]

Возможно, что меньшая склонность трег-полибутилакрнлата к образованию поперечных связей может быть результатом экранирования реакционноспособных мест главной цепи громоздкими группами грег-бутила. Рассмотрение молекулярных моделей не подтверждает этого предположения. Кроме того, найдено, что для полинеопентилакрилата (табл. 13), который содержит как группу трег-бутила, так и два атома водорода при х-атоме углерода, величина Ес имеет значение, близкое к Ес для других полимеров.[10, С.154]

Добавление к винилпиридиновому каучуку уже 3 масс. ч. эпоксидной смолы приводит к образованию поперечных связей [54]. С увеличением содержания эпоксидной смолы (до 15 масс, ч.) свойства вулканизатов вначале улучшаются, а затем равновесный модуль вулканизата сохраняется практически постоянным, при этом сопротивление разрыву несколько уменьшается [54—56]. При одинаковой концентрации поперечных связей эпоксидные вулканизаты превосходят серные по износостойкости, сопротивлению тепловому старению, выносливости при многократных деформациях растяжения и изгиба.[9, С.156]

Анализ приведенных результатов свидетельствует о небольшом уменьшении индукционного периода вулканизации. По-видимому, те реакции, которые предшествуют образованию поперечных связей, уже начинаются на стадии приготовления ТМК (например, стадия образования промежуточного комплек-[7, С.384]

Следовательно, при обсуждении свойств систем, состоящих из сшитых макромолекул, в частности их кристаллизационного поведения, необходимо обращать серьезное внимание на условия, предшествующие образованию поперечных связей в системе.[13, С.153]

Предполагается, что образование свободных радикалов в этих реакциях происходит в результате отрыва атомо'в водорода. Осуществление этих элементарных процессов по цепному механизму должно привести к образованию поперечных связей, однако до сих пор не получено каких-либо доказательств такой возможности. Квантовый выход торакс-виниле-новых звеньев при облучении полиэтилена различен по данным ряда авторов: 1,25 [33]; 1,2-1,5 [36]; 1,5-2,2 [62]; 2,2 [40] и 3,4 [66]. Значения G_CH=CII-, равные 1,9 для жидкого гексадекана [45] и 1,9 для твердого октакозана [40]. согласуются со значением этого показателя для полиэтилена и позволяют предположить независимость G_CH=CH- от молекулярного веса и физического состояния углеводорода. Было установлено, что в интервале температур от комнатной до —196° температура не оказывает влияния на величину G_CH=CH— [36]. Принимают, что виниленовые группы образуются в результате отщепления от элементарного звена молекулы[14, С.172]

Эти кислородсодержащие радикалы имеют гораздо большую тенденцию к реакциям распада, чем радикалы, из которых они образовались. В качестве примера можно назвать индуцированные светом реакции в каучуке: в отсутствие кислорода они приводят к образованию поперечных связей, в его присутствии — к деструкции. Химизм реакций с участием кислорода более полно рассматривается в гл. 4.[11, С.77]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Белозеров Н.В. Технология резины, 1967, 660 с.
2. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
3. Петухов Б.В. Полиэфирные волокна, 1976, 271 с.
4. Wright P.N. Solid polyurethane elastomers, 1973, 304 с.
5. Аверко-Антонович И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров, 2002, 605 с.
6. Донцов А.А. Хлорированные полимеры, 1979, 232 с.
7. Ильясов Р.С. Шины некоторые проблемы эксплуатации и производства, 2000, 576 с.
8. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
9. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров, 1978, 288 с.
10. Бовей Ф.N. Действующие ионизирующих излучений на природные и синтетические полимеры, 1959, 296 с.
11. Грасси Н.N. Химия процессов деструкции полимеров, 1959, 252 с.
12. Клаин Г.N. Аналитическая химия полимеров том 2, 1965, 472 с.
13. Манделькерн Л.N. Кристаллизация полимеров, 1966, 336 с.
14. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
15. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
16. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
17. Апухтина Н.П. Синтез и свойства уретановых эластомеров, 1976, 184 с.
18. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
19. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
20. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
21. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7, 1961, 726 с.

На главную