Было установлено, что добавление электролитов приводит к образованию поперечных связей нехимической природы^. Такгнапри-[2, С.432]
При сшивании полимеров серой двойные связи взаимодействуют с серой или серосодержащими продуктами, такими как тетраме-тилтиурамдисульфид (ТМТД), что приводит к образованию поперечных мостиков, содержащих связанную серу. При этом длинноцепо-чечные серные фрагменты (-Sx-) под воздействием ТМТД превращаются в короткие мостики (Si или S2). Поскольку для управления процессом сшивания серой добавляют ускорители или замедлители, то в процессе вулканизации происходит сильное изменение химического состава сшивающих реагентов. Например:[5, С.584]
Ускорители вулканизации проявляют свою наибольшую активность в присутствии окислов некоторых металлов: свинца, магния, кальция, цинка и кадмия. Эти вещества получили название активаторов вулканизации. Активаторы повышают предел прочности при растяжении и сопротивление раздиру, так как они способствуют образованию поперечных связей в структуре вулканизата. Чаще всего в качестве активатора применяется окись цинка в количестве до 5% от массы каучука.[1, С.144]
Влияние структуры изоцианата. В табл. 2.1 сравниваются скорости реакции и энергия активации нескольких диизоцпанатов с различными соединениями, содержащими активный водород [19]. На основании этой таблицы можно сделать несколько интересных выводов. Реакция ГДИ с гидроксилом протекает относительно быстро, но реакции с мочевиной и уретаном (приводящие к образованию поперечных сшивок) идут довольно медленно, особенно по сравнению с реакциями других диизоцианатов. Это до некоторой степени объясняет термопластичную природу линейных полиуретанов, полученных на основе этого дппзоцианата. Скорость реакции НДИ с водой невелика по сравнению со скоростью реакции с гидроксилом, так что в результате преполимер, полученный из этого диизоцианата и хорошо высушенного сложного полиэфира, будет содержать минимальное количество мочевинных групп. Кроме того, поскольку скорости реакций данного диизоциаиата с водой и уретаном почти одинаковы, свободный диизоцианат имеет лучшие шансы образовать аллофаиовые связи, чем при применении других диизоцианатов. С другой стороны, ТДИ довольно быстро реагирует с водой, но мочевина, образующаяся таким путем, менее реакционноспособна по отношению к свободному диизоцианату. 2,6-изомер более активен по отношению к мочевшшым группам, и, таким образом, смесь 2,4- и 2,6-изомеров в отношении 65 : 35 обычно дает продукт с большей плотностью сшивания, чем смесь 80 : 20, и с еще большей плотностью сшивания, чем продукт чистого 2,4 -изомера.[4, С.32]
Поэтому диамины должны приводить к образованию поперечных связей. Избыток амина благоприятствует образованию подвесок и уменьшению числа поперечных связей. Монофункциональные первичные амины хотя и вызывают сшивание хлорбутилкаучука, но реакция протекает очень медленно.[6, С.59]
Возможно, что меньшая склонность трег-полибутилакрнлата к образованию поперечных связей может быть результатом экранирования реакционноспособных мест главной цепи громоздкими группами грег-бутила. Рассмотрение молекулярных моделей не подтверждает этого предположения. Кроме того, найдено, что для полинеопентилакрилата (табл. 13), который содержит как группу трег-бутила, так и два атома водорода при х-атоме углерода, величина Ес имеет значение, близкое к Ес для других полимеров.[10, С.154]
Добавление к винилпиридиновому каучуку уже 3 масс. ч. эпоксидной смолы приводит к образованию поперечных связей [54]. С увеличением содержания эпоксидной смолы (до 15 масс, ч.) свойства вулканизатов вначале улучшаются, а затем равновесный модуль вулканизата сохраняется практически постоянным, при этом сопротивление разрыву несколько уменьшается [54—56]. При одинаковой концентрации поперечных связей эпоксидные вулканизаты превосходят серные по износостойкости, сопротивлению тепловому старению, выносливости при многократных деформациях растяжения и изгиба.[9, С.156]
Анализ приведенных результатов свидетельствует о небольшом уменьшении индукционного периода вулканизации. По-видимому, те реакции, которые предшествуют образованию поперечных связей, уже начинаются на стадии приготовления ТМК (например, стадия образования промежуточного комплек-[7, С.384]
Следовательно, при обсуждении свойств систем, состоящих из сшитых макромолекул, в частности их кристаллизационного поведения, необходимо обращать серьезное внимание на условия, предшествующие образованию поперечных связей в системе.[13, С.153]
Предполагается, что образование свободных радикалов в этих реакциях происходит в результате отрыва атомо'в водорода. Осуществление этих элементарных процессов по цепному механизму должно привести к образованию поперечных связей, однако до сих пор не получено каких-либо доказательств такой возможности. Квантовый выход торакс-виниле-новых звеньев при облучении полиэтилена различен по данным ряда авторов: 1,25 [33]; 1,2-1,5 [36]; 1,5-2,2 [62]; 2,2 [40] и 3,4 [66]. Значения G_CH=CII-, равные 1,9 для жидкого гексадекана [45] и 1,9 для твердого октакозана [40]. согласуются со значением этого показателя для полиэтилена и позволяют предположить независимость G_CH=CH- от молекулярного веса и физического состояния углеводорода. Было установлено, что в интервале температур от комнатной до —196° температура не оказывает влияния на величину G_CH=CH— [36]. Принимают, что виниленовые группы образуются в результате отщепления от элементарного звена молекулы[14, С.172]
Эти кислородсодержащие радикалы имеют гораздо большую тенденцию к реакциям распада, чем радикалы, из которых они образовались. В качестве примера можно назвать индуцированные светом реакции в каучуке: в отсутствие кислорода они приводят к образованию поперечных связей, в его присутствии — к деструкции. Химизм реакций с участием кислорода более полно рассматривается в гл. 4.[11, С.77]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.