Статья по теме: Образуется пространственная

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

При сшивании линейных полимеров химическими поперечными связями образуется пространственная сетка из химических узлов, в окрестности которых малые отрезки сшитых макромолекул теряют молекулярную подвижность. Поэтому ГСт будет зависеть от числа поперечных связей в единице объема полимера. Например, натуральный каучук, сшитый сульфидными связями, при увеличении содержания серы, вводимой в резиновую смесь, от 0 до 30 % (масс.) характеризуется изменением Тст от 203 до 353 К (эбонит). В этом интервале температур по мере увеличения степени поперечного сшивания материал может перейти из высокоэластического состояния в стеклообразное. Происходит это тогда, когда цепи между химическими узлами становятся столь короткими, что полностью теряют гибкость, т. е. •степень полимеризации участка между узлами сетки имеет порядок одного сегмента.[4, С.201]

В результате химического сшивания эластомеров и отверждения смол (олигомеров) образуется пространственная сетка из более прочных химических узлов. В области коротковременной части шкалы (клиновидная часть релаксационного спектра) основную роль играют сегменты, тогда как в ее длинновременной части (где функция распределения напоминает потенциальный ящик) большее значение имеют физические узлы молекулярной сетки. При еще больших временах наблюдения проявляется подвижность химических узлов (химическая релаксация). Для недеформированного полимера процессы разрыва и восстановления физических узлов при тепловом движении сегментов цепей взаимно уравновешиваются, а после приложения нагрузки равновесие нарушается и начинается процесс направленной перегруппировки узлов и цепей. Из-за наличия широкого набора времен релаксации, охватывающих около 20 десятичных порядков, практически все физические и химические свойства полимеров связаны с протекающими в них процессами релаксации [83].[1, С.124]

Температурно-временные режимы процесса отверждения эпоксидных клеев зависят прежде всего от строения исходных эпоксидных смол, отвердителей, других добавок и их соотношения. В результате отверждения образуется пространственная сетка химических связей, характеризуемая главным образом двумя параметрами — Мс и Гс, которые предопределяют комплекс физико-механических свойств отвержденного клея. При увеличении, например, Мс снижаются модуль упругости, тепло- н термическая стабильность, но улучшаются релаксационные свойства клея.[5, С.117]

В полимерах, в которых происходит преимущественно образование поперечных связей, возникает пространственная сетка, изучение которой возможно равновесными и динамическими методами определения вязкоэластических свойств. Изучение растворимости и степени набухания полимера, в котором образуется пространственная сетка, также позволяет оценить соотношение между процессами сшивания и деструкции макромолекул. Использование выдвинутых ранее теорий, статистически описывающих процесс возникновения сшивок между макромолекулами полимера [1—3], для изучения образования поперечных связей под действием радиации [4—6 ] послужило основой оценки взаимосвязи между свойствами сетчатого полимера и эффективностью процессов образования поперечных связей. Продолжается и дальнейшая разработка этих теорий [7, 8]. Вопро-[7, С.166]

Как ранее установлено [17], с увеличением конверсии выделившиеся к р = 0,001 глобулярные частицы ПВХ теряют агрегативную устойчивость, что связано с уменьшением расстояния между их поверхностями по мере исчерпания мономеров. Вначале образуются агрегаты из двух или трех частиц, затем происходит полная агрегация частиц ПВХ, т.е. образуется пространственная пористая структура. При этом поли-[6, С.44]

Молекулярный вес одного звена стирола равен 12-8+8=104, а молекулярный вес макромолекулы 104-п. Таким образом, цепь получается наращиванием звена к звену. Это наращивание может происходить различно в зависимости от свойств низко-молекулярного соединения (мономера); при этом может образоваться линейная цепь или цепь с боковыми разветвлениями. Но наращивание может произойти и в трех направлениях (в пространстве) при помощи поперечных связей,—тогда образуется пространственная макромолекула. Это различие в построении макромолекул обусловливает и различие их свойств. Линейные макромолекулы гибки и подвижны, пространственные же макромолекулы с поперечными связями, наоборот, имеют жесткое строение.[11, С.12]

Новиков, Бартенев и Галил-Оглы [419] исследовали влияние молекулярного веса каучука на вулканизацию. Авторы обнаружили, что скорость присоединения серы к бутадиенстирольному каучуку не зависит от молекулярного веса. Величина равновесного модуля для вулканизатов понижается с уменьшением исходного молекулярного веса. Установлено значение «критического» молекулярного веса, равного 1 000 000, ниже которого при вулканизации вначале происходит сшивание отдельных молекулярных цепей каучуков при помощи серы, а выше —сразу же образуется пространственная сетка. Этим объясняется «медленная» вулканизация низкомолекулярных каучуков. На всех стадиях вулканизации на один структурный узел приходится два атома серы, т. е. образуются дисульфидные связи.[9, С.510]

Существование тела в том или ином А. с. определяется соотношением энергий межмолекулярного взаимодействия и теплового движения. Если энергия межмолекулярного взаимодействия намного превышает энергию теплового движения молекул, то возникает твердое А. с. У низкомолекулярных тел в этом случае становится невозможным поступательное движение молекул, положения к-рых прочно фиксируются межмолекулярным взаимодействием. Если при этом взаимная упорядоченность молекул остается той же, что п при поступательном тепловом движении, т. е. соответствует «ближнему порядку» в жидкости, то образуется стеклообразное тело. Если же образуется пространственная решетка, т. е. возникает «дальний порядок» в расположении молекул, то создается кристаллич. тело, к-рое может быть монокристаллом или поликристаллическим.[8, С.10]

Существование тела в том или ином А. с. определяется соотношением энергий межмолекулярного взаимодействия и теплового движения. Если энергия межмолекулярного взаимодействия намного превышает энергию теплового движения молекул, то возникает твердое А. с. У низкомолекулярных тел в этом случае становится невозможным поступательное движение молекул, положения к-рых прочно фиксируются межмолекулярным взаимодействием. Если при этом взаимная упорядоченность молекул остается той же, что и при поступательном тепловом движении, т. е. соответствует «ближнему порядку» в жидкости, то образуется стеклообразное тело. Если же образуется пространственная решетка, т. е. возникает «дальний порядок» в расположении молекул, то создается кристаллич. тело, к-рое может быть монокристаллом или поликристаллическим.[10, С.7]

лами белка, в результате чего образуется пространственная структура:[2, С.260]

чае в концентрированном растворе образуется пространственная се ка из взаимосвязанных ассоциатов Например, концентрированные растворы ацетатов целлюлозы I р дстав [яют собой трехмерную сетку, в ячейках которой находится растворитель. Тип растворителя определяет структ}ру и густоту сетки. Появление пространственной сетки в концентрированных растворах приводит к аномалии их вязкости и др\гич специфическим свойствам, превращению жидких раствоос в в твердое со-I тонн не — тудни, или гели (см. с 417) Таким образом, ассо-циаты можно рассматривать как зародыши новой фазы[3, С.412]

Полный текст статьи здесь