На главную

Статья по теме: Образующихся олигомеров

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

По сравнению с присоединением СН20 к фенолу или фенолоспиртам конденсация фенолоспиртов между собой или с фенолом в щелочной среде протекает сравнительно медленно. Поэтому в молекулах образующихся олигомеров сохраняется значительное число метилоль-ных групп, способных к дальнейшим превращениям. Мономеры и димеры продолжают взаимодействовать, образуя олигомеры более высокой степени полимеризации, напр.:[4, С.356]

При поликонденсации в кислой среде и молярном избытке фенола образуются яолигомеры преимущественно линейного строения. Такие олигомеры наз. н о в о-лачными смолами, или н о в о л а к а м и. По мере снижения молярного избытка фенола в исходной смеси мол. масса образующихся олигомеров гиперболически возрастает; и в случае использования фенола и СН20 в соотношении, близком к эквимолярному, может произойти образование трехмерного полимера. В молекулах новолаков возможны три изомерных положения метиленовых мостиков, связывающих соседние фенольные ядра (орто-орто1, орто-пара', пара-пара'). На изомерный состав олигомеров существенно влияют условия поликонденсации, и прежде всего рН реакционной среды. При рН 1—2 образуются новолаки, в молекулах к-рых содержатся преимущественно ме-тиленовые мостики, соединяющие орmo-положспие одного фенольного ядра с гсара-положением другого. При более высоких значениях рН преобладают орто-opmo'-связи, тогда как снижение рН благоприятствует увеличению числа мстилсповых мостиков, связывающих дара-положения фенольных ядер.[4, С.357]

Большую роль при поликонденсации в расплаве играет энтропийный (стерический) фактор. Замедление реакции на более поздних стадиях объясняется, по-видимому, снижением концентрации функциональных групп из-за побочных процессов (потеря всего 0,3% одного из мономеров при р = 0,93 может изменить концентрацию иа 5%) или испарения мономеров, усилением вклада обратной реакции или уменьшением подвижности и вероятности эффективных столкновений вследствие повышения вязкости среды. Иногда на начальных этапах наблюдается, наоборот, ускорение, что связано с большей активностью образующихся олигомеров. Нарушение линейности кинетической зависимости (см. рис. 15) может также быть обусловлено изменением полярности среды в результате превращения части групп СООН в менее полярные сложно-эфирные.[3, С.67]

Как уже отмечалось, один из основных промышленных.методов получения сложных полиэфиров — поликонденсация в расплаве, т. е. при температуре, превышающей температуру плавления образующегося олигомера или полимера. Этот метод обеспечивает возможность применения мономеров С пониженной реакционной способностью, высокий выход и чистоту целевого продукта, отличается простотой аппаратурного оформления. При высоких температурах синтеза облегчается и удаление низкомолекулярного продукта реакции (воды, спирта и др.)—непременное условие проведения равновесной поликонденсации. Во избежание термоокислительной деструкции образующихся олигомеров или полимеров процесс вначале ведут в токе инертного тока, а затем при пониженном давлении, что также способствует удалению из сферы реакции низкомолекулярных продуктов.[2, С.199]

Гидролитич. поликонденсация осложняется тем, что наряду с ростом полимерной цепи часто происходит циклизация образующихся олигомеров, напр.:[5, С.585]

Гидролитич. поликонденсация осложняется тем, что наряду с ростом полимерной цепи часто происходит циклизация образующихся олигомеров, напр.:[6, С.582]

По сравнению с присоединением СН20 к фенолу или фенолоспиртам конденсация фенолоспиртов между собой или с фенолом в щелочной среде протекает сравнительно медленно. Поэтому в молекулах образующихся олигомеров сохраняется значительное число метилоль-ных групп, способных к дальнейшим превращениям. Мономеры и димеры продолжают взаимодействовать, образуя олигомеры более высокой степени полимеризации, напр.:[7, С.356]

При поликонденсации в кислой среде и молярном избытке фенола образуются олигомеры преимущественно линейного строения. Такие олигомеры наз. н о в о-дачными смолами, или новолаками. По мере снижения молярного избытка фенола в исходной смеси мол. масса образующихся олигомеров гиперболически возрастает; и в случае использования фенола и СН20 в соотношении, близком к эквимолярному, может произойти образование трехмерного полимера. В молекулах новолаков возможны три изомерных положения метиленовых мостиков, связывающих соседние фенольные ядра (орто-орто', орто-пара', пара-пара'). На изомерный состав олигомеров существенно влияют условия поликонденсации, и прежде всего рН реакционной среды. При рН 1—2 образуются'новолаки, в молекулах к-рых содержатся преимущественно ме-тиленовые мостики, соединяющие орmo-положение одного фенольного ядра с пара-положением другого. При более высоких значениях рН преобладают орто-opmo'-связи, тогда как снижение рН благоприятствует увеличению числа метиленовых мостиков, связывающих пара-положения фенольных ядер.[7, С.357]

Последующий гидролиз образующихся олигомеров, особенно с достаточно длинной цепью, позволяет исключить реакцию циклизации 72 и перейти к линейным полимерам.[8, С.543]

блюдается более узкое распределение с значительно более резким максимумом по сравнению с кривыми на рис. 8. Объясняется это тем, что анализ поликондеи-сации П. Флори, рассмотренный на с. 51, носит идеализированный характер и не учитывает влияния прореагировавших функциональных групп на активность соседних непрореагнровавших (эффект «соседа», с. 602), возможности циклизации (с. 58) и различия в реакционноспособности функциональных групп мономера (с. 65), влияния конформ"ации образующихся олигомеров и других особенностей некоторых реальных систем. В настоящее время делаются полытки создать количественную теорию, более точно описывающую реальные полпконден-сационные процессы *.[3, С.54]

образование реакционных центров как в молекулах мономера, так и в молекулах образующихся олигомеров,[1, С.150]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
2. Брацыхин Е.А. Технология пластических масс Изд.3, 1982, 325 с.
3. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
4. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
5. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
6. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
7. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
8. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.

На главную