Длинные цепи полимеров сравнительно легко разрушаются не только при повышенной температуре и облучении, но и при механическом или ультразвуковом воздействии. При разрушении цепей образуются макрорадикалы, которые могут вступать в реакцию с кислородом воздуха. В результате этой реакции макрорадикалы вновь превращаются в стабильные макромолекулы, но более низкой степени полимеризации. Одновременное присоединением кислорода возможно и соединение макрорадикалов между собой в новом сочетании—так называемый п р о ц е с с соединения м а к р о р а д и к а л о в.[2, С.181]
Блоксополимеры стирола и метилметакрилата получены также сополимеризацией метилметакрилата с полистиролом, на концах макромолекул которого находятся атомы брома. Полистирол подобного строения образуется при полимеризации стирола в присутствии такого переносчика цепи, как бромтрихлорметан. После тщательного отделения полимера от исходных компонентов его растворяют в метилметакрилате. Раствор подвергают облучению ультрафиолетовым светом, при воздействии которого атомы брома на концах макромолекул отщепляются и образуются макрорадикалы, инициирующие полимеризацию метилметакрилата (М):[2, С.546]
При облучении олигомеры этой группы распадаются, и образуются макрорадикалы[3, С.202]
При механич. воздействии на П. (перетирании, вальцевании и др.) образуются макрорадикалы, рекомбинация к-рых приводит к синтезу блоксополимеров, а при протекании реакции передачи цепи — привитых сополимеров и интерполимеров (механохимич. метод получения привитых и блоксополимеров). Если механич. разрыв макромолекул происходит в среде мономера, то возникающие макрорадикалы инициируют полимеризацию этого мономера. Эффективность механодест-рукции П. возрастает при понижении темп-ры, особенно ниже темп-ры стеклования (70—80 °С). Процесс инги-бируется кислородом и присутствующими в зоне реакции ингибиторами радикальных реакций. Получены смеси привитых сополимеров, блоксополимеров и интерполимеров поливинилхлорида с поволачными феноло-формальдегидными смолами, иолиметилметакрилатом и полистиролом (вальцевание), с хлоропреновым каучуком (экструзия). При пластикации поливинилхлорида в смеси с малеиновым ангидридом и др. мономерами, а также при вибропомоле полиметилметакрилата или нолиакрилонитрила с В. получены только привитые сополимеры, а при использовании электрогидравлич. эффекта (импульсы давления, возникающие при высоковольтных искровых разрядах в р-рс полимера) — привитые и блоксополимеры, напр, поливинилхлорида с метилметакрилатом или этилцеллюлозой (в р-ре цнкло-гексанона).[7, С.229]
При механич. воздействии на П. (перетирании, вальцевании и др.) образуются макрорадикалы, рекомбинация к-рых приводит к синтезу блоксополимеров, а при протекании реакции передачи цепи — привитых сополимеров и интерполимеров (механохимич. метод получения привитых и блоксополимеров). Если механич. разрыв макромолекул происходит в среде мономера, то возникающие макрорадикалы инициируют полимеризацию этого мономера. Эффективность механодест-рукции П. возрастает при понижении темп-ры, особенно ниже темп-ры стеклования (70—80 °С). Процесс инги-бируется кислородом и присутствующими в зоне реакции ингибиторами радикальных реакций. Получены смеси привитых сополимеров, блоксополимеров и интерполимеров поливинилхлорида с новолачными феноло-формальдегидными смолами, полиметилметакрилатом и полистиролом (вальцевание), с хлоропреновым каучуком (экструзия). При пластикации поливинилхлорида в смеси с малеиновым ангидридом и др. мономерами, а также при вибропомоле полиметилметакрилата или полиакрилонитрила с В. получены только привитые сополимеры, а при использовании электрогидравлич. эффекта (импульсы давления, возникающие при высоковольтных искровых разрядах в р-ре полимера) — привитые и блоксополимеры, напр, поливинилхлорида с метилметакрилатом или этилцеллюлозой (в р-ре цикло-гексанона).[8, С.226]
При механических воздействиях на полимеры (перетирание, вальцевание, дробление, ультразвук, замораживание раствора, электрический разряд и т. д.) происходит деструкция макромолекул и образуются макрорадикалы. Если подобной обработке подвергнуть смесь нескольких полимеров, то при рекомбинации разнородных макрорадикалов должны получиться бло-ксополимеры:[11, С.151]
Прививку к макромолекулам, содержащим ароматич. литро- или аминогруппы, осуществляют через стадию диазотирования. При взаимодействии полимерной соли диазония с восстановителями (Fe2+, Cu+) образуются макрорадикалы, способные инициировать привитую сополимеризацию второго мономера:[9, С.99]
Прививку к макромолекулам, содержащим ароматич. нитро- или аминогруппы, осуществляют через стадию дпазотнрования. При взаимодействии полимерной соли диазония с восстановителями (Fe2 + , Cu + ) образуются макрорадикалы, способные инициировать привитую сополимеризацию второго мономера:[6, С.99]
Механо-химический метод. При механических воздействиях на полимеры (перетирание, вальцевание, дробление, действие ультразвука, замораживание раствора и т. д.) происходит деструкция макромолекул и образуются макрорадикалы. Если , подобной механо-химической обработке подвергнуть смесь нескольких полимеров, то при рекомбинации разнородных макрорадикалов должны получиться блок-сополимеры:[10, С.56]
В. дималеимидами осуществляют в присутствии инициаторов, в качестве к-рых используют вещества, распадающиеся па свободные радикалы (органич. перекиси, дисульфиды, тиурамы) или под действием ионизирующих излучений. При использовании инициаторов образуются макрорадикалы Ка, к-рые взаимодействуют с димале-имидами по двойной связи с образованием структур типа:[7, С.267]
В. дималеимидами осуществляют в присутствии инициаторов, в качестве к-рых используют вещества, распадающиеся на свободные радикалы {органич. перекиси, дисульфиды, тиурамы) или под действием ионизирующих излучений. При использовании инициаторов образуются макрорадикалы Ка, к-рые взаимодействуют с дималеимидами по двойной связи с образованием структур типа:[8, С.264]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.