На главную

Статья по теме: Образуются макрорадикалы

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Длинные цепи полимеров сравнительно легко разрушаются не только при повышенной температуре и облучении, но и при механическом или ультразвуковом воздействии. При разрушении цепей образуются макрорадикалы, которые могут вступать в реакцию с кислородом воздуха. В результате этой реакции макрорадикалы вновь превращаются в стабильные макромолекулы, но более низкой степени полимеризации. Одновременное присоединением кислорода возможно и соединение макрорадикалов между собой в новом сочетании—так называемый п р о ц е с с соединения м а к р о р а д и к а л о в.[2, С.181]

Блоксополимеры стирола и метилметакрилата получены также сополимеризацией метилметакрилата с полистиролом, на концах макромолекул которого находятся атомы брома. Полистирол подобного строения образуется при полимеризации стирола в присутствии такого переносчика цепи, как бромтрихлорметан. После тщательного отделения полимера от исходных компонентов его растворяют в метилметакрилате. Раствор подвергают облучению ультрафиолетовым светом, при воздействии которого атомы брома на концах макромолекул отщепляются и образуются макрорадикалы, инициирующие полимеризацию метилметакрилата (М):[2, С.546]

При облучении олигомеры этой группы распадаются, и образуются макрорадикалы[3, С.202]

При механич. воздействии на П. (перетирании, вальцевании и др.) образуются макрорадикалы, рекомбинация к-рых приводит к синтезу блоксополимеров, а при протекании реакции передачи цепи — привитых сополимеров и интерполимеров (механохимич. метод получения привитых и блоксополимеров). Если механич. разрыв макромолекул происходит в среде мономера, то возникающие макрорадикалы инициируют полимеризацию этого мономера. Эффективность механодест-рукции П. возрастает при понижении темп-ры, особенно ниже темп-ры стеклования (70—80 °С). Процесс инги-бируется кислородом и присутствующими в зоне реакции ингибиторами радикальных реакций. Получены смеси привитых сополимеров, блоксополимеров и интерполимеров поливинилхлорида с поволачными феноло-формальдегидными смолами, иолиметилметакрилатом и полистиролом (вальцевание), с хлоропреновым каучуком (экструзия). При пластикации поливинилхлорида в смеси с малеиновым ангидридом и др. мономерами, а также при вибропомоле полиметилметакрилата или нолиакрилонитрила с В. получены только привитые сополимеры, а при использовании электрогидравлич. эффекта (импульсы давления, возникающие при высоковольтных искровых разрядах в р-рс полимера) — привитые и блоксополимеры, напр, поливинилхлорида с метилметакрилатом или этилцеллюлозой (в р-ре цнкло-гексанона).[7, С.229]

При механич. воздействии на П. (перетирании, вальцевании и др.) образуются макрорадикалы, рекомбинация к-рых приводит к синтезу блоксополимеров, а при протекании реакции передачи цепи — привитых сополимеров и интерполимеров (механохимич. метод получения привитых и блоксополимеров). Если механич. разрыв макромолекул происходит в среде мономера, то возникающие макрорадикалы инициируют полимеризацию этого мономера. Эффективность механодест-рукции П. возрастает при понижении темп-ры, особенно ниже темп-ры стеклования (70—80 °С). Процесс инги-бируется кислородом и присутствующими в зоне реакции ингибиторами радикальных реакций. Получены смеси привитых сополимеров, блоксополимеров и интерполимеров поливинилхлорида с новолачными феноло-формальдегидными смолами, полиметилметакрилатом и полистиролом (вальцевание), с хлоропреновым каучуком (экструзия). При пластикации поливинилхлорида в смеси с малеиновым ангидридом и др. мономерами, а также при вибропомоле полиметилметакрилата или полиакрилонитрила с В. получены только привитые сополимеры, а при использовании электрогидравлич. эффекта (импульсы давления, возникающие при высоковольтных искровых разрядах в р-ре полимера) — привитые и блоксополимеры, напр, поливинилхлорида с метилметакрилатом или этилцеллюлозой (в р-ре цикло-гексанона).[8, С.226]

При механических воздействиях на полимеры (перетирание, вальцевание, дробление, ультразвук, замораживание раствора, электрический разряд и т. д.) происходит деструкция макромолекул и образуются макрорадикалы. Если подобной обработке подвергнуть смесь нескольких полимеров, то при рекомбинации разнородных макрорадикалов должны получиться бло-ксополимеры:[11, С.151]

Прививку к макромолекулам, содержащим ароматич. литро- или аминогруппы, осуществляют через стадию диазотирования. При взаимодействии полимерной соли диазония с восстановителями (Fe2+, Cu+) образуются макрорадикалы, способные инициировать привитую сополимеризацию второго мономера:[9, С.99]

Прививку к макромолекулам, содержащим ароматич. нитро- или аминогруппы, осуществляют через стадию дпазотнрования. При взаимодействии полимерной соли диазония с восстановителями (Fe2 + , Cu + ) образуются макрорадикалы, способные инициировать привитую сополимеризацию второго мономера:[6, С.99]

Механо-химический метод. При механических воздействиях на полимеры (перетирание, вальцевание, дробление, действие ультразвука, замораживание раствора и т. д.) происходит деструкция макромолекул и образуются макрорадикалы. Если , подобной механо-химической обработке подвергнуть смесь нескольких полимеров, то при рекомбинации разнородных макрорадикалов должны получиться блок-сополимеры:[10, С.56]

В. дималеимидами осуществляют в присутствии инициаторов, в качестве к-рых используют вещества, распадающиеся па свободные радикалы (органич. перекиси, дисульфиды, тиурамы) или под действием ионизирующих излучений. При использовании инициаторов образуются макрорадикалы Ка, к-рые взаимодействуют с димале-имидами по двойной связи с образованием структур типа:[7, С.267]

В. дималеимидами осуществляют в присутствии инициаторов, в качестве к-рых используют вещества, распадающиеся на свободные радикалы {органич. перекиси, дисульфиды, тиурамы) или под действием ионизирующих излучений. При использовании инициаторов образуются макрорадикалы Ка, к-рые взаимодействуют с дималеимидами по двойной связи с образованием структур типа:[8, С.264]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
3. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
4. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
5. Голда Р.Ф. Многокомпонентные полимерные системы, 1974, 328 с.
6. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
7. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
8. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
9. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
10. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
11. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.

На главную