Интересные результаты получены при изучении дегидрирования циклогексена. В качестве гетерогенного катализатора использовали один из наиболее хорошо изученных полимеров с системой я-сопряженпых связей — подиакрилонитрил, подвергнутый термообработке (ТПАН). Оказалось, что катализируемая этим полимером реакция не сопровождается одновременным образованием насыщенных углеводородов или газообразного водорода в отличие от тех случаев, ког,с,а в качестве катализатора используют другие органич. полупроводники. Это означает, что ТПАН — хороший акцептор водорода. Особые свойства ТПАН можно объяснить, если исходить из представления о возможности перехода системы аппулярно конденсированных пиридиновых колец в более стабильную гндроароматич структуру в результате гидрирования. Катализатор, химически связывающий водород, м. б. регенерирован окислением кислородом в мягких условиях. Именно поэтому макромолекулы, содержащие конденсированные ароматич. структуры, являются хорошими акцепторами, но плохими донорами водорода. Т. обр., необходимое условие для проявления каталитич. активности при дегидрировании — наличие химически активированных хиноидных структур, а не системы сопряженных двойных связей. В этом отношении описанные выше гетерогенные катализаторы дегидрирования сходны с гомо-гелными. Сравнение активности полимерных и модельных катализаторов показало, что протяженность системы сопряженных связей не оказывает существен-[6, С.486]
Интересные результаты получены при изучении дегидрирования циклогексена. В качестве гетерогенного катализатора использовали один из наиболее хорошо изученных полимеров с системой я-сопряженных связей — полиакрилонитрил, подвергнутый термообработке (ТПАН). Оказалось, что катализируемая этим полимером реакция не сопровождается одновременным образованием насыщенных углеводородов или газообразного водорода в отличие от тех случаев, когда в качестве кааализатора используют другие органич. полупроводники. Это означает, что ТПАН — хороший акцептор водорода. Особые свойства ТПАН можно объяснить, если исходить из представления о возможности перехода системы аннулярно конденсированных пиридиновых колец в более стабильную гидроароматич. структуру в результате гидрирования. Катализатор, химически связывающий водород, м. б. регенерирован окислением кислородом в мягких условиях. Именно поэтому макромолекулы, содержащие конденсированные ароматич. структуры, являются хорошими акцепторами, но плохими донорами водорода. Т. обр., необходимое условие для проявления каталитич. активности при дегидрировании — наличие химически активированных хиноидных структур, а не системы сопряженных двойных связей. В этом отношении описанные выше гетерогенные катализаторы дегидрирования сходны с гомо-i очными. Сравнение активности полимерных и модельных катализаторов показало, что протяженность системы сопряженных связей не оказывает существен-[8, С.483]
Переэтерификация триалкилфосфитов (КО)зР алифатическими спиртами К'ОП (где К' Ж) протекает с одновременным образованием трех продуктов [45] :[3, С.317]
В подавляющем большинстве случаев блоксополимеризация и привитая полимеризация сопровождаются одновременным образованием гомогюлимеров. Отделение сополимера от гомополимеров производят селективным растворением или дробным осаждением.[1, С.536]
Характер и количество образующихся продуктовопределяются соотношением анилина к формальдегиду. При избытке анилина увеличивается содержание днухъядерных аминов с преобладанием 2,4'-и:юмера; при этом наблюдаются ^-метилирование и смолообразование. С уменьшением отношения анилин : формальдегид понижается содержание дпаминпдифенилметапа в получаемой смеси аминов с одновременным образованием высших полиамипов [32]. Установлено, что последние могут превращаться в симметричные диамннодифенилалканы при нагревании в избытке соляпокислогс анилина [28].[3, С.146]
Образование связи алкил-арил Р-! можно формально представить как результат рекомбинации радикалов Rn и R|V с последующей стабилизацией. Однако в реальных условиях, как уже отмечалось, радикальная форма Rlv образуется из концевого звена олиголигнола, неспособного к образованию радикальной формы RH. Поэтому взаимодействие радикальных форм Rn и RIV концевого звена олиголигнола приводит к возникновению связи Р-! (см. схему 12.15, б) с одновременным образованием структур с вытесненными пропановыми цепями (см. схему 12.8, а; структура 1а).[4, С.398]
Ряд исследований посвящен изучению полимеризации тетрагидрофурана: полимеризация тетрагидрофурана в присутствии различных катализаторов — оксониевых солей, комплексных неорганических кислот, хлоран-гидридов и ангидридов кислот и смесей двух хлоридов металлов изучена Меервейном, Дельфсом и Моршелем [403]. Показано, что инициирование происходит путем образования иона оксония при присоединении катиона (Н+, R+, Ас+) к кислородному атому тетрагидрофурана, с одновременным образованием в некоторых случаях стабильных комплексных ионов. В процессе реакции достигается равновесие между полиэфир-оксониевыми солями и тетрагидрофураном. С увеличением стабильности иона растет длина цепи. Ее можно изменять, применяя различные добавки, и таким образом можно регулировать молекулярный вес.[10, С.85]
Натта с сотр. [1304, 1305] отмечает, что при повышении температуры полимеризации, при проведении ее с термически стабилизированными катализаторами на основе галогенидов Ti и алкилалюминия получаются полимеры с меньшим молекулярным весом, а также с меньшим выходом изотактических фракций; при этом линейно возрастает выход блочных полимеров. Понижение молекулярного веса полимеров с повышением температуры полимеризации объясняется тем, что начинает играть роль новый процесс обрыва цепи с большей энергией активации, заключающийся, по-видимому, в переносе иона водорода от ал-кильной группы катализатора, наиболее близкой к началу растущей цепи, на цепь полимера с одновременным образованием конечной винилиденовой группы. Изменение стереоизомерного состава образующихся полимеров объясняется наличием дЙух конкурирующих процессов: роста изотактической цепи и процесса изменения стерической конфигурации после присоединения некоторого числа стерически однородных единиц мономера. Энергия активации последнего процесса больше, чем энергия активации реакции роста цепи.[9, С.252]
Продукты конденсации многоосновных кислот с многоатомными спиртами независимо от того, применяются ли _многоосновные кислоты ароматического или жирного ряда, [Лдри соответствующих отношениях, представляют термореак-2*гивные смолы. При нагревании они постепенно из раствори-**лых и яизкомолекулярных соединений превращаются в более -Суысокомолекулярные с одновременным образованием трех->Лмерных молекул. Продукты начальной стадии конденсации ^отличаются малой водостойкостью. Средний молекулярный вес такой растворимой смолы не превышает 1000. Конечная стадия — неплавкий и нерастворимый в ацетоне продукт — напоминает вещества, образующиеся при отверждении термореактивных феноло-альдегидных и карбамидных смол с тем, однако, характерным отличием, что неплавкая и нерастворимая алкидная смола легко омыляетея щелочами. Таким путем могут быть регенерированы исходные компоненты. Неплав!ие феноло-альдегидные и карбамидные смолы практически ни водой, ни спиртовым раствором щелочи не гидролизуются. Растворимость глицерино-фталевых смол, освобожденных , от избыточного свободного глицерина и фталевого ангидрида*, уменьшается при нагревании. Для продуктов, полученных из эквимолекулярных количеств глицерина и фталевого1 ангидрида, это уменьшение происходит более резко по сравнению со смолами, при синтете «отощх-,^-лйцерин"'0ыл взят в избытке. Средний мол^кЩШ^ы лс^Ьмоя изменяется в таком •же направлении. I ^„"^./я, •• . • •[11, С.17]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.