На главную

Статья по теме: Одновременным образованием

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Интересные результаты получены при изучении дегидрирования циклогексена. В качестве гетерогенного катализатора использовали один из наиболее хорошо изученных полимеров с системой я-сопряженпых связей — подиакрилонитрил, подвергнутый термообработке (ТПАН). Оказалось, что катализируемая этим полимером реакция не сопровождается одновременным образованием насыщенных углеводородов или газообразного водорода в отличие от тех случаев, ког,с,а в качестве катализатора используют другие органич. полупроводники. Это означает, что ТПАН — хороший акцептор водорода. Особые свойства ТПАН можно объяснить, если исходить из представления о возможности перехода системы аппулярно конденсированных пиридиновых колец в более стабильную гндроароматич структуру в результате гидрирования. Катализатор, химически связывающий водород, м. б. регенерирован окислением кислородом в мягких условиях. Именно поэтому макромолекулы, содержащие конденсированные ароматич. структуры, являются хорошими акцепторами, но плохими донорами водорода. Т. обр., необходимое условие для проявления каталитич. активности при дегидрировании — наличие химически активированных хиноидных структур, а не системы сопряженных двойных связей. В этом отношении описанные выше гетерогенные катализаторы дегидрирования сходны с гомо-гелными. Сравнение активности полимерных и модельных катализаторов показало, что протяженность системы сопряженных связей не оказывает существен-[6, С.486]

Интересные результаты получены при изучении дегидрирования циклогексена. В качестве гетерогенного катализатора использовали один из наиболее хорошо изученных полимеров с системой я-сопряженных связей — полиакрилонитрил, подвергнутый термообработке (ТПАН). Оказалось, что катализируемая этим полимером реакция не сопровождается одновременным образованием насыщенных углеводородов или газообразного водорода в отличие от тех случаев, когда в качестве кааализатора используют другие органич. полупроводники. Это означает, что ТПАН — хороший акцептор водорода. Особые свойства ТПАН можно объяснить, если исходить из представления о возможности перехода системы аннулярно конденсированных пиридиновых колец в более стабильную гидроароматич. структуру в результате гидрирования. Катализатор, химически связывающий водород, м. б. регенерирован окислением кислородом в мягких условиях. Именно поэтому макромолекулы, содержащие конденсированные ароматич. структуры, являются хорошими акцепторами, но плохими донорами водорода. Т. обр., необходимое условие для проявления каталитич. активности при дегидрировании — наличие химически активированных хиноидных структур, а не системы сопряженных двойных связей. В этом отношении описанные выше гетерогенные катализаторы дегидрирования сходны с гомо-i очными. Сравнение активности полимерных и модельных катализаторов показало, что протяженность системы сопряженных связей не оказывает существен-[8, С.483]

Однако эта реакция сопровождается одновременным образованием звеньев полисилоксана и полиоксиметилена и продуктов их совместной поликонденсации и взаимодействия с образующимся поликарбосилоксаном:[1, С.487]

Переэтерификация триалкилфосфитов (КО)зР алифатическими спиртами К'ОП (где К' Ж) протекает с одновременным образованием трех продуктов [45] :[3, С.317]

В подавляющем большинстве случаев блоксополимеризация и привитая полимеризация сопровождаются одновременным образованием гомогюлимеров. Отделение сополимера от гомополимеров производят селективным растворением или дробным осаждением.[1, С.536]

Замещение хлора аминогруппой. При действии аммиака на раствор поливинилхлорида под давлением и при повышенной температуре происходит частичное замещение атомов хлора аминогруппами с одновременным образованием иминных поперечных связей между отдельными макромолекулами:[1, С.270]

Характер и количество образующихся продуктов определяются соотношением анилина к формальдегиду. При избытке анилина увеличивается содержание днухъядерных аминов с преобладанием 2,4'-и:юмера; при этом наблюдаются ^-метилирование и смолообразование. С уменьшением отношения анилин : формальдегид понижается содержание дпаминпдифенилметапа в получаемой смеси аминов с одновременным образованием высших полиамипов [32]. Установлено, что последние могут превращаться в симметричные диамннодифенилалканы при нагревании в избытке соляпокислогс анилина [28].[3, С.146]

Образование связи алкил-арил Р-! можно формально представить как результат рекомбинации радикалов Rn и R|V с последующей стабилизацией. Однако в реальных условиях, как уже отмечалось, радикальная форма Rlv образуется из концевого звена олиголигнола, неспособного к образованию радикальной формы RH. Поэтому взаимодействие радикальных форм Rn и RIV концевого звена олиголигнола приводит к возникновению связи Р-! (см. схему 12.15, б) с одновременным образованием структур с вытесненными пропановыми цепями (см. схему 12.8, а; структура 1а).[4, С.398]

Ряд исследований посвящен изучению полимеризации тетрагидрофурана: полимеризация тетрагидрофурана в присутствии различных катализаторов — оксониевых солей, комплексных неорганических кислот, хлоран-гидридов и ангидридов кислот и смесей двух хлоридов металлов изучена Меервейном, Дельфсом и Моршелем [403]. Показано, что инициирование происходит путем образования иона оксония при присоединении катиона (Н+, R+, Ас+) к кислородному атому тетрагидрофурана, с одновременным образованием в некоторых случаях стабильных комплексных ионов. В процессе реакции достигается равновесие между полиэфир-оксониевыми солями и тетрагидрофураном. С увеличением стабильности иона растет длина цепи. Ее можно изменять, применяя различные добавки, и таким образом можно регулировать молекулярный вес.[10, С.85]

Натта с сотр. [1304, 1305] отмечает, что при повышении температуры полимеризации, при проведении ее с термически стабилизированными катализаторами на основе галогенидов Ti и алкилалюминия получаются полимеры с меньшим молекулярным весом, а также с меньшим выходом изотактических фракций; при этом линейно возрастает выход блочных полимеров. Понижение молекулярного веса полимеров с повышением температуры полимеризации объясняется тем, что начинает играть роль новый процесс обрыва цепи с большей энергией активации, заключающийся, по-видимому, в переносе иона водорода от ал-кильной группы катализатора, наиболее близкой к началу растущей цепи, на цепь полимера с одновременным образованием конечной винилиденовой группы. Изменение стереоизомерного состава образующихся полимеров объясняется наличием дЙух конкурирующих процессов: роста изотактической цепи и процесса изменения стерической конфигурации после присоединения некоторого числа стерически однородных единиц мономера. Энергия активации последнего процесса больше, чем энергия активации реакции роста цепи.[9, С.252]

Продукты конденсации многоосновных кислот с многоатомными спиртами независимо от того, применяются ли _многоосновные кислоты ароматического или жирного ряда, [Лдри соответствующих отношениях, представляют термореак-2*гивные смолы. При нагревании они постепенно из раствори-**лых и яизкомолекулярных соединений превращаются в более -Суысокомолекулярные с одновременным образованием трех->Лмерных молекул. Продукты начальной стадии конденсации ^отличаются малой водостойкостью. Средний молекулярный вес такой растворимой смолы не превышает 1000. Конечная стадия — неплавкий и нерастворимый в ацетоне продукт — напоминает вещества, образующиеся при отверждении термореактивных феноло-альдегидных и карбамидных смол с тем, однако, характерным отличием, что неплавкая и нерастворимая алкидная смола легко омыляетея щелочами. Таким путем могут быть регенерированы исходные компоненты. Неплав!ие феноло-альдегидные и карбамидные смолы практически ни водой, ни спиртовым раствором щелочи не гидролизуются. Растворимость глицерино-фталевых смол, освобожденных , от избыточного свободного глицерина и фталевого ангидрида*, уменьшается при нагревании. Для продуктов, полученных из эквимолекулярных количеств глицерина и фталевого1 ангидрида, это уменьшение происходит более резко по сравнению со смолами, при синтете «отощх-,^-лйцерин"'0ыл взят в избытке. Средний мол^кЩШ^ы лс^Ьмоя изменяется в таком •же направлении. I ^„"^./я, •• . • •[11, С.17]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
2. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
3. Горбунов Б.Н. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов, 1981, 368 с.
4. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
5. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
6. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
7. АбдельБари Е.М. Полимерные пленки, 2005, 351 с.
8. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
9. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
10. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.
11. Петров Г.С. Технология синтетических смол и пластических масс, 1946, 549 с.

На главную