Обычно чем больше значение константы /?0, тем выше равновесная степень набухания при ограниченном набухании. Набу-хаиие полимерных изделий приводит не только к увеличению их объема и размеров, искажению формы, но и к резкому снижению прочности. Изменение свойств полимера при набуханнк в значительной степени зависит от природы полимера и растворителя, с которым он соприкасается. Так, действию паров воды и водных растворов кислот, солей и других веществ наиболее подвержены полимеры с полярными функциональными группами, например целлюлоза, белки и др. Равновесное содержание влаги Б полимере (в % к его массе при данной влажности воздуха) минимально у полиолефинов (полиэтилен — 0,1%), более значительно у аминопластов и полиамидов (капрон — до 4%), очень высокое у белков (10% и более). Влажность существенно влияет на свойства полимеров, особенно при высокой температуре, в частности снижает прочность, диэлектрические показатели, прозрачность.[3, С.399]
Из рис. 141 —142 следует, что во всех системах при ограниченном набухании одна из фаз содержит только две низкомолекуляр-[5, С.330]
Из рис. 141 — 142 следует, что по всех системах при ограниченном набухании одна из фаз содержит только две низкомолекуляр-[2, С.330]
Если процесс растворения самопроизвольно прекращается на стадии набухания, то говорят об ограниченном набухании. Так, полимеры пространственно-сетчатого строения не могут полностью раствориться без разрыва химических связей. Они способны лишь ограниченно набухать, образуя гели. Состояние набухания характеризуют степенью набухания q, которую определяют как количество поглощенной полимером жидкости, отнесенное к единице массы или объема полимера:[1, С.82]
Возможно использование метода, учитывающего способность сшитых полимеров к изменению степени сорбции паров растворителя (при ограниченном набухании) в зависимости от плотности пространственной сетки. Однако этот метод аппаратурно сложен и требует использования определенной пары полимер - растворитель с известной константой Хаггинса.[4, С.506]
Косвенным подтверждением развиваемых представлений являются закономерности влияния пластификаторов на константы С\ и Са (рис. 3.4). При ограниченном набухании вулканизатов ХОПЭ с МБТ и Д'БТД в малополярном дибутилфталате константа С\ изменяется по экстремальной кривой с максимумом при 'малых степенях набухания. Появление максимума вызвано, по-видимому, усилением ассоциации полярных группировок вследствие облегчения процесса микрораослаиван'ия в результате увеличения -гибкости и подвижности макромолекул при введении пластификатора. О значительном уменьшении межмолекулярного взаимодействия между цепями ХСПЭ в момент достижения максимального значения С\ свидетельствует сильное уменьшение константы С^.[7, С.145]
На основании изложенной теории растворов Флори и Ренер 13 вывели уравнение для парциальной энтропии смешения низкомолекулярного компонента, проникающего в фазу сетчатого полимера при его ограниченном набухании:[2, С.395]
На основании изложенной теории растворов Флори и Ренер 13 вывели уравнение для парциальной энтропии смешения низкомолекулярного компонента, проникающего в фазу сетчатого полимера при его ограниченном набухании:[5, С.395]
Различают неограниченное и^ог^аниченно_е _набухание. В__щ)вом случае (растворей"йе натурального 1йуч'уКй~в"'осёндШеГ~полимет1л- ' метакрилата в бензоле) полимер поглощает жидкость, а потом при той же температуре постепенно переходит в раствор, т. е. осуществляются все четыре этапа растворения. При 'ограниченном набухании процесс практически останавливается на втором этапе"не-зависимо от времени пребывания' полимера в раствЪ"рйтёл"ёТ**Так набухают при комнатной температуре хлоропреновый ка'учук в бензине и целлюлоза в воде. При этом иногда наблюдается растворение очень небольших количеств полимерной фазы, состоящей в большинстве случаев из примесей. Некоторые полимеры, ограниченно набухающие в каком-нибудь растворителе, растворяются в нем при повышении температуры, подобно тому как ограниченно смешивающиеся жидкости, образующие два слоя при низких температурах, при нагревании дают гомогенную систему (системы анилин — вода, желатин — вода) .[6, С.485]
Свойства резиновых смесей. Для стереорегулярных Б. к характерно более интенсивное взаимодействие с активными наполнителями, чем для изопреновых, бутадиен-стирольных и нестереорегулярных Б. к. Это проявляется: 1) в более высокой вязкости наполненных смесей при 120—140° С (при равной вязкости исходных каучуков); 2) в более высоком эластич. восстановлении наполненных смесей при высоких темп-рах; при этом в ряде случаев (при узком молекулярцо-массовом распределении) эластич. восстановление повышается с ростом темп-ры, что указывает на образование сетчатых каучуко-сажевых структур с высокой термомеханич. устойчивостью, 3) в ограниченном набухании наполненных смесей из стереорегулярных Б. к. в сильных растворителях (толуол, хлороформ); 4) в меньшем падении модуля упругости в речультате многократных деформаций и более высоких значениях дпнамич. модуля наполненных резин, в особенности при высоких скоростях деформации (при равных значениях модуля ненаполненных резин); 5) в меньшей, чем, напр., у бутадиен-стирольпых каучуков, склонности стереорегулярных Б. к. к отрыву от частиц наполнителя при больших деформациях с образованием «вакуолей».[11, С.162]
Свойства резиновых смесей. Для стореорегулярных Б. к. характерно более интенсивное взаимодействие с активными наполнителями, чем для изопреновых, бутадиен-стирольньтх и нсстсреорегулярных Б. к. Это проявляется: 1) в более высокой вязкости наполненных смесей при 120—140° С (при равной вязкости исходных каучуков); 2) в более высоком эластнч. восстановлении наполненных смесей при высоких, темп-рах; при этом в ряде случаев (при узком молекулярно-массовом распределении) эластич. восстановление повышается с ростом темп-ры, что указывает на образование сетчатых каучуко-сажевых структур с высокой термомеханич. устойчивостью; 3) в ограниченном набухании наполненных смесей из стереорегулярных Б. к. в сильных растворителях (толуол, хлороформ); 4) в меньшем падении модуля упругости в результате многократных деформаций и более высоких значениях динамич. модуля наполненных резин, в особенности при высоких скоростях деформации (при равных значениях модуля ненаполпенных резин); 5) в меньшей, чем, напр., у бутадиеп-стирольпых каучуков, склонности стереорегулярпых Б. к. к отрыву от частиц наполнителя при больших деформациях с образованном «вакуолей».[9, С.165]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.