На главную

Статья по теме: Окиснохромовых катализаторов

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Активность окиснохромовых катализаторов связана с происходящим при их предварительной термлч. обработке частичным восстановлением Crs + в промежуточные валентные состояния. Катализаторы, содержащие только соединения Сг6 + или Сг3 + , неактивны. Ото положение об активности промежуточных валентных состояний переходного металла оказывается справедливым и для окисномолибденовых катализаторов.[4, С.549]

Активность окиснохромовых катализаторов связана с происходящим при их предварительной термич. обработке частичным восстановлением Сгв+ в промежуточные валентные состояния. Катализаторы, содержащие только соединения Сг6+ или Сг3 + , неактивны. Это положение об активности промежуточных валентных состояний переходного металла оказывается справедливым и для окисномолибденовых катализаторов.[6, С.546]

Многие годы механизм действия окиснохромовых катализаторов был неясен. Эрих и Марк [171] предполагали катионный механизм, исходя из структуры полимера. Отличие окиснохромовых катализаторов от классических катализаторов Циг-лера — Натта состоит в том, что они полимеризуют этилен в отсутствие активаторов, в частности АОС. При нанесении на алюмосиликат или силикагель хрома в количестве, отвечающем оптимальной активности катализатора, после активации были обнаружены соединения хрома, в которых хром имел различную степень окисленности: Сг6+, Сг5+, Сг3+, Сг2+. Неясным оставалось,[2, С.161]

Топчиев с сотрудниками [71] изучали активацию окиснохромовых катализаторов и нашли, что взаимодействие между хромовым ангидридом и окисью алюминия наступает между 108 и 110°. С окисью кремния такого взаимодействия не наблюдается. Активация при высокой температуре требуется лишь для удаления адсорбированной воды. Нагревание катализатора при 650° приводит к дезактивации в результате резкого падения содержания шестивалентного хрома и уменьшения количества химически связанной воды, следствием чего является снижение кислотности алюмосиликата. Содержание шестивалентного хрома также оказывается низким и в том случае, если при активации недостаточно воздуха. Оптимальное соотношение между Crvz и Сгш составляет около 3:2. При воздействии углеводородов, особенно бензола, катализатор теряет свою активность в результате восстановления шестивалентного хрома, сопровождающегося выделением активного кислорода.[5, С.308]

Изотактический полипропилен можно получить в присутствии окиснохромовых катализаторов на алюмосиликате [52а, 54]. Схема полимеризации пропилена на окиснохромовом катализаторе показана на рис. 3.12.[1, С.56]

Молекулярные веса полиэтилена, полученного на двух образцах окиснохромовых катализаторов, у одного из которых носителем является алюмосиликат, а у другого — окись алюминия, обработанная фтористым водородом, оказались соответственно равными 14'000 и 45 000 [3].[5, С.308]

В германском патенте [62] было указано па возможность использования в качестве носителя для окиснохромовых катализаторов полимеризации ортофосфата алюминия вместо окиси алюминия или алюмосиликата. Носитель пропитывается водным раствором хромового ангидрида и активируется нагреванием на воздухе при 350—600° или в токе водорода при 150—300°. Содержание хрома в катализаторе находится в пределах 2—6% в пересчете на суммарный вес катализатора и носителя. Особым преимуществом катализатора, носителем в котором служит ортофосфат алюминия, является то, что он может быть легко отделен от твердого полимера путем растворения в щелочи или кислоте.[5, С.308]

Таким образом, из всех элементарных стадий реакции полимеризации акты обрыва в наибольшей степени зависят от природы катализатора. Например, на каталитических системах, содержащих соединения ванадия, обрыв цепей в основном происходит на АОС; при применении окиснохромовых катализаторов основными реакциями обрыва являются перенос р-гидрид-иона и перенос цепи на мономер. В случае использования соединений титана на носителях основной реакцией ограничения цепи при температурах ниже 90°С является перенос цепи на добавляемый в реакционную зону регулятор молекулярной массы, например водород; при отсутствии водорода перенос осуществляется на мономер или спонтанно.[2, С.173]

Окиснохромовые катализаторы являются однокомпо нентными и в отличие от алюмомолибденовых катализа' торов не требуют добавки промоторов. Все стадии реак ции полимеризации осуществляются на поверхности ге терогенного катализатора с фиксированными АЦ. Пр! использовании окиснохромовых катализаторов реакцш получения ПЭ может быть осуществлена в широком тем пературном интервале (60—180°С), поэтому полимерп зацию можно проводить в растворе (выше 120 °С), г суспензии (до 95°С) или в газовой фазе (в отсутствие[2, С.42]

Стереоспецифичность действия окиснохромовых и окисномолибденовых катализаторов значительно ниже, чем у комплексных металлоорганич. систем. Так, при полимеризации пропилена выход изотактич. полимера не превышает нескольких процентов. Однако стереоспе-цифичность действия окиснохромовых катализаторов можно значительно повысить, добавляя к ним небольшие количества алюминийалкилов.[6, С.547]

Стереоспецифичность действия окисиохромовых н j окисшшолпбдеповых катализаторов значительно ниже, чем у комплексных металлооргапич. систем. Так, при полимеризации пропилена выход изотактич. полимера не превышает нескольких процентов. Однако стереоспе-цпфичиость действия окиснохромовых катализаторов можно значительно повысить, добавляя к ппм небольшие количества алтомиипйалкилов.[4, С.550]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Амброж И.N. Полипропилен, 1967, 317 с.
2. Архипова З.В. Полиэтилен низкого давления, 1980, 240 с.
3. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
4. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
5. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
6. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
7. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.

На главную