На главную

Статья по теме: Определенной конфигурации

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Для синтеза В., содержащих последовательность звеньев определенной конфигурации, широкое применение нашли нек-рые катализаторы Циглера — Натта (напр., TiCLj+АШз, TiCl4+LiAlH4, VOC13+A1U2C1), способные образовывать «живущие» макромолекулы. С помощью этих катализаторов получают Б. а-олефшюв, напр, этилен — пропилен, этилен — бутилен, состоящие из блоков статистич. сополимеров, чередующихся с блоками стереорегуляриых гомополимеров. Таким способом получены Б. а-олсфинов (этилен, пропилеи, бутилен) с ацетальдегидом, а также Б. ацетальдегида с проииленоксидом, обладающие более высокой термо-стабилыюстью, чем нолиацетальдегид. На основе катализаторов Циглера — Натта путем попеременной полимеризации ряда мономеров (пропилен — этилен, пропилен — изопрен, пропилен — стирол и др.) получают кристаллич. стереоблоксополимеры, или полиал-ломеры, к-рые сохраняют кристаллич. структуру при любом составе Б.[10, С.137]

Для синтеза Б., содержащих последовательность звеньев определенной конфигурации, широкое применение нашли нек-рые катализаторы Циглера — Натта (напр., TiCl3+AlR3, TiCl4+LiAlH4, VOC13+A1K2C1), способные образовывать «живущие* макромолекулы. С помощью этих катализаторов получают В. я-олефннов, напр, этилен — пропилен, этилен — бутилен, состоящие из блоков статистич. сополимеров, чередующихся с блоками стереорегулярных гомополимеров. Таким способом получены В. м-олефинов (этилен, пропилен, бутилен) с ацетальдегидом, а также Б. ацетальдегида с пропиленоксидом, обладающие более высокой термостабильностью, чем полиацетальдегид. На основе катализаторов Циглера — Натта путем попеременной полимеризации ряда мономеров (пропилен — этилен, пропилен — изопрен, пропилен — стирол и др.) получают кристаллич. стереоблоксополимеры, или полиал-ломеры, к-рые сохраняют кристаллич. структуру при любом составе В.[11, С.134]

Совершенно иная ситуация реализуется, если катализатор или его часть, ответственная за отбор определенной конфигурации, будет все время находиться вблизи конца растущей цепи, перемещаясь вместе о ним. Для создания таких условий необходимо использовать силы адсорбции или комплексообразования преимущественно ионного характера. При этом можно ожидать успешного осуществления асимметрического синтеза.[9, С.261]

Совершенно иная ситуация реализуется, если катализатор или его часть, ответственная за отбор определенной конфигурации, будет все время находиться вблизи конца растущей цепи, перемещаясь вместе о ним. Для создания таких условий необходимо использовать силы адсорбции или комплексообразования преимущественно ионного характера. При этом можно ожидать успешного осуществления асимметрического синтеза.[13, С.261]

Размеры макромолекулы определяются ее длиной I и диаметром и. Если макромолекулу представить в форме вытянутой цепи определенной конфигурации, то рассчитать / и д. не составляет труда. Например, для полиизобутилена (ПИБ) диаметр и длина мономерного звена составляют 0,5 и 0,154 нм соответственно. Если число таких звеньев 10"4, то макромолекула ПИБ будет иметь длину 0,154-10" нм, а отношение длины к диаметру составит 3100. Однако рассматривать макромолекулу в виде вытянутой цепи в форме плоского зигзага нельзя, поскольку при этом не учитываются роль взаимодействия (притяжения н отталкивания) атомов и их групп, в частности боковых, и влияние теплового движения, которое существует при любой температуре, отличной от абсолютного нуля.[4, С.37]

При полимеризации на металлооргапич. катализаторах (Zn, Al, Fe) в системе одновременно присутствуют активные центры обеих конфигураций — AD и AL, способные специфично «выбирать» из смеси оитич. изомер определенной конфигурации. Соотношение концентраций энантиоморфных центров м. б. изменено введением различных асимметрич. соединений, взаимодействующих с катализатором. Образующийся полимер будет представлять собой соответственно эквивалентный (An = AL) или неэквивалентный (An f AL) набор D- или L-макромолекул, т. е. будет оптически активным или неактивным.[8, С.210]

При полимеризации на металлоорганич. катализаторах (Zn, Al, Fe) в системе одновременно присутствуют активные центры обеих конфигураций — AD и AL, способные специфично «выбирать» из смеси оптич. изомер определенной конфигурации. Соотношение концентраций энантиоморфных центров м. б. изменено введением различных асимметрич. соединений, взаимодействующих с катализатором. Образующийся полимер будет представлять собой соответственно эквивалентный (AD = AL) или неэквивалентный (Ав + AL) набор D- или L-макромолекул, т. е. будет оптически активным или неактивным.[12, С.208]

Одним из ключевых элементов такого способа плавления является способность системы диссипировать механическую энергию при высоких скоростях и распределять ее равномерно по всему объему. В закрытых смесителях это достигается за счет определенной конфигурации роторов (и корпуса), которые подвергают полимер различным деформациям — сдвигу, растяжению, сжатию. В смесителях типа Бенбери верхний затвор способствует запрессовыванию полимера в пространство между роторами, в котором он подвергается интенсивному деформированию. Форма ротора выбрана такой, чтобы деформации равномерно распределялись по всему объему смешиваемого материала.[1, С.298]

Методом спекания пористых заготовок получают поропласты из полимеров, темп-pa плавления к-рых лежит выше тсмп-ры их деструкции (напр., из фторо-нласта-4). В этом случае порошкообразный полимер уплотняют в холодных формах в таблетки определенной конфигурации и плотности. Затем таблетки спекают в почах в пористые заготовки. Порошкообразные частички соединяются одна с другой в процессе спекания только в местах контакта.[8, С.277]

Методом спекания пористых заготовок получают поропласты из полимеров, темп-pa плавления к-рых лежит выше темп-ры их деструкции (напр., из фторо-пласта-4). В этом случае порошкообразный полимер уплотняют в холодных формах в таблетки определенной конфигурации и плотности. Затем таблетки спекают в печах в пористые заготовки. Порошкообразные частички соединяются одна с другой в процессе сне-капия только в местах контакта.[12, С.275]

При радикальной полимеризации конфигурация мономерного звена в растущей цепи фиксируется не в момент его присоединения к активному центру, а только после присоединения к макрорадикалу последующей молекулы мономера. Это связано с тем, что концевой углеродный атом, несущий неспаренный электрон, не имеет определенной конфигурации вследствие относительно свободного вращения вокруг концевой углерод-углеродной связи. Схематически процесс роста можно представить следующим образом:[2, С.25]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Тадмор З.N. Теоретические основы переработки полимеров, 1984, 632 с.
2. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
3. АверкоАнтонович Ю.О. Технология резиновых изделий, 1991, 351 с.
4. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
5. Берлин А.А. Основы адгезии полимеров, 1974, 408 с.
6. Манделькерн Л.N. Кристаллизация полимеров, 1966, 336 с.
7. Семенович Г.М. справочник по физической химии полимеров том 3, 1985, 592 с.
8. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
9. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
10. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
11. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
12. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
13. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную