Для синтеза В., содержащих последовательность звеньев определенной конфигурации, широкое применение нашли нек-рые катализаторы Циглера — Натта (напр., TiCLj+АШз, TiCl4+LiAlH4, VOC13+A1U2C1), способные образовывать «живущие» макромолекулы. С помощью этих катализаторов получают Б. а-олефшюв, напр, этилен — пропилен, этилен — бутилен, состоящие из блоков статистич. сополимеров, чередующихся с блоками стереорегуляриых гомополимеров. Таким способом получены Б. а-олсфинов (этилен, пропилеи, бутилен) с ацетальдегидом, а также Б. ацетальдегида с проииленоксидом, обладающие более высокой термо-стабилыюстью, чем нолиацетальдегид. На основе катализаторов Циглера — Натта путем попеременной полимеризации ряда мономеров (пропилен — этилен, пропилен — изопрен, пропилен — стирол и др.) получают кристаллич. стереоблоксополимеры, или полиал-ломеры, к-рые сохраняют кристаллич. структуру при любом составе Б.[10, С.137]
Для синтеза Б., содержащих последовательность звеньев определенной конфигурации, широкое применение нашли нек-рые катализаторы Циглера — Натта (напр., TiCl3+AlR3, TiCl4+LiAlH4, VOC13+A1K2C1), способные образовывать «живущие* макромолекулы. С помощью этих катализаторов получают В. я-олефннов, напр, этилен — пропилен, этилен — бутилен, состоящие из блоков статистич. сополимеров, чередующихся с блоками стереорегулярных гомополимеров. Таким способом получены В. м-олефинов (этилен, пропилен, бутилен) с ацетальдегидом, а также Б. ацетальдегида с пропиленоксидом, обладающие более высокой термостабильностью, чем полиацетальдегид. На основе катализаторов Циглера — Натта путем попеременной полимеризации ряда мономеров (пропилен — этилен, пропилен — изопрен, пропилен — стирол и др.) получают кристаллич. стереоблоксополимеры, или полиал-ломеры, к-рые сохраняют кристаллич. структуру при любом составе В.[11, С.134]
Совершенно иная ситуация реализуется, если катализатор или его часть, ответственная за отбор определенной конфигурации, будет все время находиться вблизи конца растущей цепи, перемещаясь вместе о ним. Для создания таких условий необходимо использовать силы адсорбции или комплексообразования преимущественно ионного характера. При этом можно ожидать успешного осуществления асимметрического синтеза.[9, С.261]
Совершенно иная ситуация реализуется, если катализатор или его часть, ответственная за отбор определенной конфигурации, будет все время находиться вблизи конца растущей цепи, перемещаясь вместе о ним. Для создания таких условий необходимо использовать силы адсорбции или комплексообразования преимущественно ионного характера. При этом можно ожидать успешного осуществления асимметрического синтеза.[13, С.261]
Размеры макромолекулы определяются ее длиной I и диаметром и. Если макромолекулу представить в форме вытянутой цепи определенной конфигурации, то рассчитать / и д. не составляет труда. Например, для полиизобутилена (ПИБ) диаметр и длина мономерного звена составляют 0,5 и 0,154 нм соответственно. Если число таких звеньев 10"4, то макромолекула ПИБ будет иметь длину 0,154-10" нм, а отношение длины к диаметру составит 3100. Однако рассматривать макромолекулу в виде вытянутой цепи в форме плоского зигзага нельзя, поскольку при этом не учитываются роль взаимодействия (притяжения н отталкивания) атомов и их групп, в частности боковых, и влияние теплового движения, которое существует при любой температуре, отличной от абсолютного нуля.[4, С.37]
При полимеризации на металлооргапич. катализаторах (Zn, Al, Fe) в системе одновременно присутствуют активные центры обеих конфигураций — AD и AL, способные специфично «выбирать» из смеси оитич. изомер определенной конфигурации. Соотношение концентраций энантиоморфных центров м. б. изменено введением различных асимметрич. соединений, взаимодействующих с катализатором. Образующийся полимер будет представлять собой соответственно эквивалентный (An = AL) или неэквивалентный (An f AL) набор D- или L-макромолекул, т. е. будет оптически активным или неактивным.[8, С.210]
При полимеризации на металлоорганич. катализаторах (Zn, Al, Fe) в системе одновременно присутствуют активные центры обеих конфигураций — AD и AL, способные специфично «выбирать» из смеси оптич. изомер определенной конфигурации. Соотношение концентраций энантиоморфных центров м. б. изменено введением различных асимметрич. соединений, взаимодействующих с катализатором. Образующийся полимер будет представлять собой соответственно эквивалентный (AD = AL) или неэквивалентный (Ав + AL) набор D- или L-макромолекул, т. е. будет оптически активным или неактивным.[12, С.208]
Одним из ключевых элементов такого способа плавления является способность системы диссипировать механическую энергию при высоких скоростях и распределять ее равномерно по всему объему. В закрытых смесителях это достигается за счет определенной конфигурации роторов (и корпуса), которые подвергают полимер различным деформациям — сдвигу, растяжению, сжатию. В смесителях типа Бенбери верхний затвор способствует запрессовыванию полимера в пространство между роторами, в котором он подвергается интенсивному деформированию. Форма ротора выбрана такой, чтобы деформации равномерно распределялись по всему объему смешиваемого материала.[1, С.298]
Методом спекания пористых заготовок получают поропласты из полимеров, темп-pa плавления к-рых лежит выше тсмп-ры их деструкции (напр., из фторо-нласта-4). В этом случае порошкообразный полимер уплотняют в холодных формах в таблетки определенной конфигурации и плотности. Затем таблетки спекают в почах в пористые заготовки. Порошкообразные частички соединяются одна с другой в процессе спекания только в местах контакта.[8, С.277]
Методом спекания пористых заготовок получают поропласты из полимеров, темп-pa плавления к-рых лежит выше темп-ры их деструкции (напр., из фторо-пласта-4). В этом случае порошкообразный полимер уплотняют в холодных формах в таблетки определенной конфигурации и плотности. Затем таблетки спекают в печах в пористые заготовки. Порошкообразные частички соединяются одна с другой в процессе сне-капия только в местах контакта.[12, С.275]
При радикальной полимеризации конфигурация мономерного звена в растущей цепи фиксируется не в момент его присоединения к активному центру, а только после присоединения к макрорадикалу последующей молекулы мономера. Это связано с тем, что концевой углеродный атом, несущий неспаренный электрон, не имеет определенной конфигурации вследствие относительно свободного вращения вокруг концевой углерод-углеродной связи. Схематически процесс роста можно представить следующим образом:[2, С.25]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.