Особенностью полимеризации под давлением является то, что возрастание скорости реакции не сопровождается уменьшением молекулярной массы образующегося полимера.[2, С.80]
Особенностью полимеризации формальдегида является необходимость применения очень чистого мономера, так как наличие даже ничтожных количеств примеси мешает получению полимеров достаточно высокого молекулярного веса. Доступность исходных веществ и высокие механические свойства полиформальдегида приведут, несомненно, к тому, что он в недалеком будущем завоюет обширную область применения.[7, С.19]
Особенностью полимеризации формальдегида является необходимость применения очень чистого мономера, так как наличие даже ничтожных количеств примеси мешает получению полимеров достаточно высокого молекулярного веса [595]. Особенно вредно присутствие влаги. Поэтому для обезвоживания и очистки применяют концентрированную серную кислоту. Катализаторами полимеризации являются фтористый бор, триэтиламин, серный ангидрид, а также карбонилы железа, никеля, кобальта и такие металлоорганические соединения, как дифенилолово, трифенил-висмут, фенилмагнийбромид, гидрид кальция и т. п. Формальдегид поступает в растворитель (бензол), к которому добавлен катализатор, с такой скоростью, ,с какой происходит полимеризация. Образующийся полимер выпадает в осадок и отфильтровывается [595]., '[8, С.96]
Особенностью полимеризации формальдегида, как указывалось ранее, является необходимость применения очень чистого мономера, так как наличие даже ничтожных количеств примеси мешает получению полимеров достаточно высокого молекулярного веса. Особенно вредно присутствие влаги. Катализаторами полимеризации формальдегида являются фтористый бор и другие соединения446.[9, С.105]
Интересной особенностью полимеризации с раскрытием циклов является связь между размером циклов и способностью его к полимеризации. Капролактам— соединение с семичленным циклом — легко полимеризуется при высокой температуре с анионными катализаторами. Бутиролактам — соединение с пятичленным циклом — полимеризуется также анионными катализаторами, но только при низкой температуре; при температуре выше 60—80° в присутствии катализатора полимер превращается в мономер. Валеролактам — соединение с шести-членным циклом настолько стабилен, что до сих пор не удалось найти удовлетворительных методов его полимеризации.[3, С.286]
Внутримолекулярная передача цепи является особенностью полимеризации этилена, обусловливающей как структуру полиэтилена — наличие короткоцепных ответвлений и ненасыщенных групп, так и молекулярную массу и ММР этого полимера. На основании данных многочисленных исследований [37, с. 421; 50; 52] можно утверждать, что основной реакцией, приводящей к образованию короткоцепных (практически только бутильных и этильных) разветвлений, является реакция внутримолекулярной передачи цепи, чередующаяся с присоединением мономера: _СН2_СНг_сн2— СН2— СН2— СН2— CHZ — -[4, С.67]
Проведено кинетическое исследование полимеризации под действием Na и К в гексане. Энергия активации равна 8,5 для Na и 8 ккал/моль для К; общей особенностью полимеризации под действием органических соединений щелочных металлов является ограничение числа активных центров обратимой ассоциацией металлоорганических соединений1004. По активности щелочных металлов к катализу полимеризации акриламида их[10, С.125]
Полимеризацией (см. гл. 3) называется такая химическая реакция, три которой мономеры, содержащие реакционноспособные двойные связи или мономеры циклического строения, путем последовательного присоединения образуют макромолекулы либо спонтанно, либо под воздействием инициаторов или катализаторов. Однако особенностью полимеризации являются не сами стадии процесса црисоединения, а, скорее, его кинетика: полимеризация представляет собой цепную реакцию. Различают цепную радикальную и цепную ионную полимеризацию; ионная полимеризация может протекать по анионному и катионному механизмам. Процесс образования сравнительно низкомолекулярных продуктов называется олигомеризацией.[5, С.16]
Наиболее распространенным промышленным методом получения полиакрилонитрила является инициированная водно-эмульсионная полимеризация НАК, которая осуществляется как по периодической, так и по непрерывной схеме. В качестве инициатора применяют персульфат калия, а в качестве восстановителей (промоторов) — бисульфит, тиосульфат или гидросульфит натрия. Это позволяет проводить полимеризацию при 'невысоких температурах в условиях, при которых возможность побочных процессов сведена к минимуму. Особенностью полимеризации НАК в водной среде являет-[1, С.46]
Установлено, что из-за повышенной вязкости мономеров ускорение процесса (гель-эффект) наблюдается уже на начальной стадии (при глубине превращения 6-7 %). Для ряда исследованных метакрилатов установлен порядок реакции по инициатору - динит-рилу азодиизомасляной кислоты (ДАК), равный 0.5 [10, 11]. Найденные значения энергии активации процесса радикальной полимеризации в присутствии ДАК составляют в зависимости от строения полимеризуемых мономеров 60-110 кДж/моль. Определение молекулярной массы полимеров акриловых производных трифе-нилфосфиноксида ((C6H5)2P(O)C6H4OC(O)C(R)=CH2, где R: H, CH3, F), показало, что она составляет 50000-113000 [12]. Выявлено, что, несмотря на удаленность фосфорсодержащей группы от двойной связи, ее строение оказывает влияние на скорость полимеризации. На примере (J-метакрилоил-а-хлорметилэтокси-алкокси(фенокси)метилфосфонатов (алкил: СНз (МФМ), С^Н^ (ЭФМ), н-С3Н7 (ПФМ); С6Н5 (ФФМ)) показано, что с увеличением объема заместителей у атома фосфора снижается скорость полимеризации мономеров (рис. 1). Подобная закономерность установлена и для других фосфорсодержащих мономеров акрилового ряда [13-15]. Наряду с этой особенностью полимеризации отмечается более высокая активность при полимеризации при прочих равных условиях производных трехвалентного фосфора [16], а также то, что мономеры с двумя двойными связями могут полиме-[6, С.89]
Полимеризация циклов привлекает все большее внимание исследователей, так как позволяет получать различные гетеро-цепные полимеры (содержащие О, S, N, атомы металлов и др.). Особенностью полимеризации циклов является то, что природа возникающих связей такова же, как и природа связей, уже имеющихся в цикле, т. е. по своей химической природе исходный мономер и образующийся из него полимер относятся к одному классу веществ.[10, С.178]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.