Осуществлена полимеризация ацетальдегида при низкой температуре, но более высокой, чем температура его замерзания, в присутствии А12Оз 285~289. Изучена полимеризация ацетальдегида в жидком и твердом состояниях под действием у-излУче-ния 290-292 Полимеризация ацетальдегида в жидком состоянии при —80° С после нескольких часов индукционного периода протекает с постоянной скоростью до 20% конверсии, после чего скорость ее резко увеличивается. Полимеризация ацетальдегида в твердой фазе протекает при температуре тем более низкой, чем выше доза облучения 29°.[4, С.160]
В настоящее время доказана принципиальная возможностьполучения полимеров из самых различных карбоциклических и гетероциклических соединений за счет раскрытия их кольца. Этим путем осуществлена полимеризация е-капролактама, ю-энантолакта-ма, окиси этилена, окиси пропилена, тетрагидрофурана, диоксана, триоксана, этиленимина, циклических силоксанов и сульфидов и др, Характерная особенностьполимеризации циклических соединений, отличающая ее от поликонденсации и цепной полимеризации, состоит в том, что превращение мономеров в линейные полимеры происходит без возникновения новых типов химических связей. Например, связь — СО—NH—, разрывающаяся при расщеплении кольца у капролактама, заменяется точно такой же связью между мономерными остатками в макромолекуле:[1, С.211]
Способность органических соединений образовывать свободные радикалы под влиянием излучений была широко исполь-зована для инициирования радикальной полимеризации6. Таким образом, была осуществлена полимеризация ряда мономеров: этилена 41> 141> 142> 163< 164> 182, пропилена 143> 168, стирола 144, метилметакрилата144, циклопентадиена183, акрилонитри-ла 76> 145-161> 162, метакрилонитрила7б, винилацетата 146, винилхло-рида147, метилакрилата148, винилпирролидона 149, метакриловой кислоты150, акриламида149, ацетона166, ацетилена76, перфтор-олефинов 151, винилфторида152, аллилового спирта153, аллилами-на153, аллилхлорида153, аллилбромида153, аллилцианида153, ал-лилдиэтилсилана 153, быс-(хлорметил)оксациклобутана 165> 208> олигомеров е-капролактама155, р-пропиолактона165> 206, трио-ксана 157-158>165, фосфонитрилхлорида 159, солей акриловой и метакриловой кислот160, пропарилового спирта 76, ацетонитрила 76, пропионитрила76, бутиронитрила76, формальдегида184, В-триме-тилборазола167, В-трифенилборазола167, В-трифенил-М-триме-тилборазола167, перфторгептена 168, трифторвинилпентафторфе-нилового эфира168, 1, 1, 2-трифторвинилфенилового эфира16S, 4-хлорперфторгептадиена-1,6168, сероуглерода168, а также сопр-лимеризация бутадиена со стиролом, бутилена и пропилена с SO2, этилена с акрилонитрилом и др.[4, С.55]
Осуществлена полимеризация а,а-быс-(хлорметил)-р-про-пропиолактона, приводящая к образованию полиэфира с элементарным звеном— СН2С(СН2С1)2СОО—, имеющего температуру плавления 295°С2283. Полимеризацию проводили в среде[4, С.200]
Осуществлена полимеризация циклического тримера фосфонитрилхло-рида под действием электронного пучка. При помощи у-лучей получены привитые сополимеры полифосфонитрилхлорида со стиролом [260].[5, С.303]
Была осуществлена полимеризация полипропилена с применением циглеровского катализатора, нанесенного на подложки. В качестве подложек может служить наряду <с полипропиленом кремнезем, глинозем и др.3572. Полипропилен с высокой степенью кристалличности (92%) и содержанием изотактической фракции до 85% был получен блочной полимеризацией пропилена над системой TiCl3 — Al (C2H5) 3 3573~357s> 3577.[6, С.296]
Под действием излучений высокой энергии осуществлена полимеризация п- М,М-диметиламиностирола 5106. При исследовании полимеризации различных алкоксистиролов было найдено, что величина алкоксирадикала влияет на константы скорости полимеризации 2-алкоксистиролов и не оказывает влияния на константы 4-алкоксистиролов по7. При катионной полимеризации л-метоксистиролов более высокомолекулярные полимеры образуются при применении в качестве растворителя хлористого метилена 5108' 5109.[6, С.322]
Долгоплоск и сотр. [528] показали, что алюминийорганиче-ские соединения могут быть заменены магнийорганическими в сочетании с четыреххлористым титаном для полимеризации а-олефинов. Была осуществлена полимеризация этилена, пропилена, стирола и изопрена в присутствии катализаторов, состоящих из магнийэтилхлорида, магнийэтилбромида и магнийоктил-бромида с ТлС14.[3, С.186]
Каучукоподобный полимер был синтезирован полимеризацией 2-метилентетрагидрофурана с катализаторами Фриделя — Кафт-са218. Под действием у-излучения 2-'метилентетрагидрофуран не полимеризуется, изомеризуясь в 4,5-дигидро-2-метилфуран, который дает стеклообразные полимеры. Осуществлена полимеризация N-замещенных 2-иминотетрагидрофуранов строения[4, С.157]
Пао и Рентцепс [135] сообщили об интересном способе возбуждения полимеризации действием излучения рубинового лазера. Хотя излучение рубинового лазера (Я, = 689 ммк) не поглощается мономерами, однако вследствие чрезвычайно высокой интенсивности излучения возможно одновременное поглощение двух квантов света, что соответствует поглощению света с К = 344 ммк. Таким образом была осуществлена полимеризация стирола при температуре жидкого азота. п-Изопропилстирол, полоса поглощения которого сдвинута в длинноволновую область относительно стирола, полимеризуется легче, в этом случае полимеризация происходит и при комнатной температуре. Еще легче полимеризуются хлорзамещенные стиролы.[2, С.63]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.