Изменения свойств полимера в требуемом направлении можно достигнуть методом сополимеризации, составляя цепь полимера из звеньев различного состава и строения. Соотношение отдельных структурных звеньев в сополимерах зависит от свойств мономеров, соотношения их в смеси и метода получения сополимера. Свойства совместных полимеров отличаются от свойств гомополимеров, которые могут быть получены из мономеров, составляющих данный сополимер. Изменяя соотношение исходных мономеров в реакционной среде, можно варьировать свойства образующегося сополимера.[2, С.30]
Перестройка — это процесс кинетический, и релаксационные характеристики системы должны играть в нем важную роль. В сферолитах это осложнено тем, что релаксационные спектры отдельных структурных элементов могут по-разному зависеть от температуры. С ее увеличением релаксационный спектр перестройки сферолитов смещается в сторону меньших времен релаксации и, по-видимому, сужается. При низкотемпературной вытяжке он, напротив, растянут, а максимум его смещен в сторону больших времен. Если при этом растяжение проводят с достаточно большой скоростью, молекулярная подвижность[9, С.188]
Как указывалось в предыдущих работах наших лабораторий [1—4], при деформации высокополимеров следует различать два типа процессов — процессы, связанные с деформацией цепей высокополимера, и процессы, связанные с взаимным перемещением и ориентацией цепных молекул как отдельных структурных единиц. Поэтому и релаксационные процессы проходят в две стадии, первая из которых определяется скоростью релаксации деформированной цепи, а вторая — взаимным перемещением больших цепных молекул. Эти две стадии можно наблюдать при изменениях, происходящих с растянутыми полностью ориентированными пленками, которые постепенно переходят в свое равновесное изотропное состояние.[8, С.52]
Для объяснения сложных механических свойств высокоанизотропных полимерных сеток необходимо иметь простое модельное представление об организации и взаимодействии структурных элементов и об их деформировании. Подобные модельные представления будут полезны при дальнейших исследованиях, в которых придется ограничиться примерами отдельных структурных моделей, поверхностно их касаясь или исключая большую часть других. В этом разделе будут описаны предложенные формы структурных элементов и типы их взаимодействия -на основе теорий деформирования композиционного материала. Подобные теории разработаны с учетом поведения при малых деформациях. Они могут быть распространены на теории прочности только в случае определения критериев ослабления, которые становятся эффективными в случае справедливости определенной теории деформирования.[1, С.43]
Структура полимеров в некристаллическом состоянии, в частности эластомеров, менее изучена, так как прямые структурные методы в этом случае не столь эффективны, а косвенные методы, позволяющие судить о структуре полимеров, только развиваются. Относящиеся к последним методы релаксационной спектрометрии позволяют по характеру теплового движения отдельных структурных единиц- получать представления об их размерах и прочности связи в полимере.[3, С.34]
Кристаллическое (аморфно-кристаллическое) состояние. М. с. полимеров в аморфно-кристаллич. состоянии во многом определяются тем, что в этом состоянии полимеры представляют собой своеобразные микроконструкции, состоящие из связанных между собой элементов (кристаллических и аморфных областей) с различными мехапич. характеристиками. Различные области полимера деформируются по-разному, а в пределах одной области разные макромолекулы напряжены и деформированы также различно. Физич. методы позволяют установить особенности реакции отдельных структурных элементов на механич. воздействие. В частности, исследование смещения рефлексов па широкоугловых рентгенограммах кристаллич. полимеров при их растяжении позволило рассчитать величины деформации и модули Юнга кристаллич. участков. Рассчитанные модули для всех полимеров превышали модули Юнга, определенные но механич. испытаниям, причем для полиэтилена при растяжении примерно на 10% на долю кристаллич. участков пришлась деформация всего в 0,1%, а модуль Юнга кристаллич. решетки достиг значения 25 000 Ми/м'* (2500 кгс/мм-), превысив значение механич. модуля Юнга на 2 порядка.[10, С.118]
Кристаллическое (аморфно-кристаллическое) состояние. М. с. полимеров в аморфно-кристаллич. состоянии во многом определяются тем, что в этом состоянии полимеры представляют собой своеобразные микроконструкции, состоящие из связанных между собой элементов (кристаллических и аморфных областей) с различными механич. характеристиками. Различные области полимера деформируются по-разному, а в пределах одной области разные макромолекулы напряжены и деформированы также различно. Физич. методы позволяют установить особенности реакции отдельных структурных элементов на механич. воздействие. В частности, исследование смещения рефлексов на широкоугловых рентгенограммах кристаллич. полимеров при их растяжении позволило рассчитать величины деформации и модули Юнга кристаллич. участков. Рассчитанные модули для всех полимеров превышали модули Юнга, определенные по механич. испытаниям, причем для полиэтилена при растяжении примерно на 10?/6 на долю кристаллич. участков пришлась деформация всего в 0,1%, а модуль Юнга кристаллич. решетки достиг значения 25 000 Мн/м2 (2500 кгс/мм2), превысив значение механич. модуля Юнга на 2 порядка.[11, С.116]
Ориентация высокополимеров приводит к существенному изменению их физико-механических и структурных свойств. Так, например, при ориентации волокнообразующих полимеров повышается разрывная прочность и термостойкость, понижается температура хрупкости и т. п. С физической точки зрения, ориентация волокнообразующих полимеров представляет собой процесс, при котором изотропная полимерная система, состоящая из беспорядочно расположенных структур, переходит в анизотропную (ориентированную), т. е. приобретает анизотропию физических свойств. Сама по себе анизотропия молекул или структурных элементов не приводит к анизотропии полимерной системы в целом, так как она сглаживается в среднем беспорядочным расположением молекул друг относительно друга, и материал остается изотропным. Для возникновения макроскопической анизотропии свойств необходимо какое-то внешнее воздействие, которое создает преимущественное направление в расположении структурных элементов [50]. Внешние силы могут вызвать в полимере такое перемещение отдельных структурных элементов, что он не сможет вернуться в прежнее по-[4, С.76]
Однако состав второй фазы может быть таким, что вязкость ее не столь велика, и происходит смыкание отдельных структурных элементов и взаимная диффузия макромолекул из одного элемента в другой. Как известно28, процесс аутогезии полимерных материалов протекает тем быстрее, чем выше подвижность молекул, Такое положение имеет место при формовании вискозных волокон в ваннах с очень высоким содержанием серной кислоты, о чем упоминалось выше. Сходное явление наблюдается, по- Рис- 121. Внутренние нэп-видимому, в тех случаях, Рвения в волокне при из-когда полимер содержит , _ область ИнТеенсивного рас.[6, С.281]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.