От относительных скоростей всех этих реакций и зависит состав фактически образующихся продуктов превращения углеводородов; более того, в ходе процесса пиролиза общее термодинамическое равновесие в реакционной системе сдвигается в сторону глубоких превращений — до ацетилена, метана, водорода, углерода, а также смолы и «кокса». Поэтому для получения максимального выхода олефинов необходимо реакцию крекинга прерывать в момент, когда конечное равновесное состояние системы еще не достигнуто, а концентрация олефинов наибольшая. В этом случае удается свести к минимуму долю вторичных реакций, ведущих к смоло- и коксообразованию и в целом контролировать процесс, а также прогнозировать его оптимизацию лишь с точки зрения кинетических требований. Поэтому далее мы рассмотрим основные кинетические закономерности брутто-реакции пиролиза углеводородов и отдельных ее стадий.[1, С.34]
Величины относительных скоростей образования мономера из ряда полиметакрилатов были получены определением выхода мономера, образовавшегося при стандартных условиях (нагревание в вакууме при 250° в течение 100 мин.). Полученные результаты приведены на рис. 1 [5J. Установлено, что в тех случаях, когда степень деполимеризации до мономера[10, С.15]
Наиболее основательно изучена реакция, катализированная гидроксидом натрия. Найденные значения относительных скоростей реакции представлены в табл. 3.4. Константа скорости образования о-ГМФ принята за единицу.[3, С.53]
Спранг [39] изучал влияние метилольного замещения на реакционную способность различных фенольных соединений — фенола, крезолов и ксиленолов —с «-формальдегидом в присутствии три-этаноламина в качестве катализатора (без добавления воды). Ниже представлены результаты определения относительных скоростей превращения формальдегида в реакции с различными фе-нольными соединениями:[3, С.55]
Для определения относительных скоростей реакций сополимеризации[4, С.190]
Для определения относительных скоростей реакций сополимеризации и М2 пригодны обычные соотношения, выведенные для свободнорадикальной сополимеризации.[5, С.190]
Представляет интерес сравнение относительных скоростей реакции (измеренных по скорости образования сероводорода) ряда разветвленных и линейных соединений. Так, при переходе от этана к октану скорость увеличивается в ~400 раз. Скорость окисления тех же соединений увеличивается в 200 000 раз. Точно так же при переходе от н-гексана к разветвленному 2,3-диметилбутану скорость сульфирования увеличивается только в 2 раза, в то время как скорость окисления —в 1580 раз. Влияние строе-[10, С.199]
Вопросы интенсификации и энергосбережения рассмотрены на примере сушки дисперсных материалов с небольшим внутридиффузион-ным сопротивлением переносу тепла и влаги в [93]. Не вдаваясь в подробности анализа, отметим, что применительно к сушке суспензионного ПВХ интенсификация может быть достигнута уменьшением расхода воздуха на сушку, повышением концентрации материала, движущей силы процесса сушки и относительных скоростей газа и частиц материала. Снижение расхода воздуха на сушку приводит также к уменьшению мощности тяго-дутьевого оборудования и типоразмеров оборудования пылеулавливающего тракта.[6, С.102]
Проводя реакции в растворе, можно избежать трудностей, обусловленных слишком низкими скоростями теплопередачи; правда, при этом возникают некоторые осложнения, связанные с возможностью протекания побочных реакций с участием растворителя. Однако даже при использовании совершенно инертного растворителя данные, полученные для реакций в растворе, можно экстраполяционно применять к реакциям в твердом состоянии только очень осторожно. Это особенно надо учитывать, например, при радикальных реакциях, в которых часто имеет место равновесие между реакциями разрыва и «сшивания» цепей, являющееся непосредственной мерой относительных скоростей следующих реакций диспропорционирования. и рекомбинации:[10, С.24]
Флори [20] рассчитал статистически долю атомов хлора (или вообще монофункциональных заместителей), которые могут оказаться изолированными, в полимерах различного строения; в основу расчета было положено допущение, что одновременно отщепляется пара заместителей от соседних атомов углерода или от 1,3-дихлоридных групп, но что 1,4-группы или такие структуры, в которых атомы хлора удалены на еще большие расстояния, в реакции не участвуют. Если бы полимер имел строение только «голова к голове, хвост к хвосту», то каждый атом хлора мог бы реагировать только с одним, расположенным рядом с ним атомом хлора, в результате чего весь хлор из полимера должен бы быть удален. При строении «голова к хвосту» в полимере должно оставаться 13,53% атомов хлора (1/е2), в то время как при беспорядочном распределении структур по цепи в полимере должно оставаться 18,4% атомов хлора (\/2е). Первое значение лучше совпадает с экспериментальными результатами (13—16%). Интересно указать, что конечный результат расчета последнего случая, при проведении которого было принято, что в реакции участвуют и 1,2-, и 1,3-дихлоридныеструктуры, не зависит от относительных скоростей реакций этих группировок. Точно также совершенно случайно, что эта величина имеет такое же значе ние, как и концентрация остаточных групп после внутримолекулярного взаимодействия бифункциональных заместителей при беспорядочном распределении структур по цепи (см. раздел «Полиметилвинилкетон», стр. 207).[10, С.212]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.