Отрицательный температурный коэффициент механодеструкции отражает температурную зависимость механических свойств полимера. Поэтому этот фактор можно учесть так, чтобы скорость деструкции оказалась независимой от температуры. Но, по-видимому, это не является основанием для утверждения о равенстве нулю энергий активации процесса механической деструкции. Скорее это свидетельствует об особом механизме активации.[5, С.112]
Учитывая, что выше температуры текучести крекинга практически не происходит и в высокоэластическом состоянии он имеет большой отрицательный температурный коэффициент, а ниже температуры стеклования незначительно зависит от температуры, можно, меняя температурный режим совместной механохимической обработки полимеров, в широких пределах регулировать соотношение скоростей механокрекинга обоих полимеров и тем самым влиять на направление процесса и характер образующихся продуктов.[5, С.184]
Даже незначительные химические превращения при нагруже-нии полимеров могут существенно повлиять на их свойства: например, разрыв только одной связи в середине цепи, состоящей из 10000 звеньев, вызывает снижение молекулярной массы полиэтилена на 70, тысяч. Научное направление, которое изучает химические превращения полимеров под действием механических сил, называют механо-. химией. Отличительной особенностью механохимических реакций, является отрицательный температурный коэффициент. Механохими-ческие процессы оказывают максимальное воздействие на полимеры с более высокой молекулярной массой [32]. t[3, С.410]
Также широко исследовалось влияние температуры окружающей среды на скорость деградации материала [221—227]. С учетом сложной природы процесса деградации не следует ожидать простых кинетических уравнений. Из выражений (5.41) и (7.3) становится ясно, что размягчение матрицы (уменьшение ?о) и более низкая прочность эффективной связи U(T) частично компенсируют друг друга. Согласно данным, приведенным в обширном обзоре Казале [226], по-видимому, можно утверждать, что влияние температуры на твердость матрицы будет определяющим. Более низкие времена релаксации при более низких температурах вызывают увеличение механической деградации с уменьшением температуры (отрицательный температурный коэффициент общей механохимической реакции).[1, С.417]
Несмотря на большое разнообразие методов измерения поверхностной энергии твердых тел, до сих пор нет достаточно надежного, теоретически строгого способа характеристики этой величины. Правда, в последние годы в решении этой проблемы наметился определенный сдвиг. Для измерения поверхностной энергии металлов нашел применение метод [22, 23, 26 — 35] «нулевой ползучести», предложенный Тамманом [21]. Сущность метода заключается в следующем. При высокой температуре под влиянием сил поверхностного натяжения форма твердого тела должна изменяться в направлении уменьшения поверхностной энергии. Например, образец в виде фольги или проволоки стремится сократиться по длине. Этот же образец под действием внешней растягивающей нагрузки удлиняется вследствие вязкого течения. При определенном соотношении поверхностной энергии и внешней нагрузки образец сохраняет свою первоначальную длину — ползучесть устраняется. Образцы для измерения поверхностной энергии этим методом имеют, как правило, форму фольги или проволоки. Аналогичный способ применяли для измерения поверхностной энергии стекла [36, 37]. При нагревании свободно висящей стеклянной нити под действием силы поверхностного натяжения происходит ее стягивание. Определение значения стягивания дает возможность оценить поверхностную энергию. Поверхностная энергия металлов и некоторых других тел имеет отрицательный температурный коэффициент, т. е. с понижением температуры их поверхностная энергия возрастает. В определенном интервале температур зависимость у = f (Т) аппроксимируется прямой линией [1], что дает возможность экстраполяцией определять поверхностную энергию при более низкой температуре.[6, С.54]
Отрицательный температурный коэффициент при более низких температурах (пластикация на холоду) характеризует уменьшение сил сдвига при повышении температуры, обусловленное отрицательным температурным коэффициентом вязкости. Высокотемпературная часть кривой, приведенной на рис. 37 (горячая пластикация), обусловлена термоокислительной[7, С.91]
Флори и Уивер [75] исследовали скорость, с которой протекает рес-пирализация обратимо денатурированного коллагена. Они наблюдали заметный отрицательный температурный коэффициент, однако он зависел от температуры сильнее, чем это следовало бы из уравнения (246). Кроме того, процесс соответствовал кинетике первого порядка, что противоречит представлениям, связанным с триспиральной структурой коллагена. Чтобы обойти эту трудность, необходимо было допустить, что определяющая скорость ступень превращения связана с образованием неустойчивой промежуточной формы, которая может представлять собой од-нотяжевую спираль в конформации полипролина II.[9, С.277]
Нами была изучена температурная зависимость вязкости растворов глобулярной желатины. При этом установлено, что во всех случаях имеет место отрицательный температурный коэффициент вязкости. Из этого можно заключить, что глобулы желатины представляют собой не отдельные молекулы, а частицы или агрегаты молекул, разрушающиеся при повышении температуры.[8, С.313]
В отличие от растворимости галогенидов, растворимость в воде сульфатов натрия и калия при температурах, приближающихся к критической, незначительна и с повышением температуры быстро убывает (отрицательный температурный коэффициент растворимости) [И, 12]. Поэтому давление пара насыщенных растворов этих солей близко к давлению пара чистой воды (рис. 1) [4, 8, 9].[14, С.127]
Галинкер [130] изучал проводимость, вязкость и плотность СсШ в этаноле, диметиловом эфире и метилэтилкетоне при 0; 20 и 30° — от разбавленных растворов до близких к насыщению. Наблюдаемый при малых концентрациях иодида в эфире отрицательный температурный коэффициент объясняется распадом проводящих комплексов при повышении температуры. При изучении проводимости и вязкости CdJa в смешанных растворителях из ацетона и одного из спиртов — метилового, этилового и бутилового — при 20 и 30° молярная электропроводность уменьшается в случае перехода от метилового спирта к бутиловому, а также увеличения содержания спирта в смеси. В некоторых смесях наблюдается отрицательный температурный коэффициент [131].[14, С.22]
Температурный коэффициент полной скорости роста грани кристалла зависит также от температурного коэффициента процесса наслаивания последовательностей. При нуклеационном контроле осаждения температурный коэффициент скорости роста грани также отрицателен. Однако отрицательный температурный коэффициент роста еще не обязательно свидетельствует о нуклеационно контролируемом механизме.[9, С.307]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.