В отсутствие эмульгатора дисперсия капель мономера в воде, полученная перемешиванием, сразу же после остановки мешалки снова разделяется на два слоя; вследствие высокого натяжения на границе двух фаз, стремящегося уменьшить поверхность раздела, капли сливаются в сплошную массу (коалесценция). Однако если добавить эмульгатор, последний адсорбируется на поверхности капель, образуя прочный защитный слой, препятствующий коалесценции. При этом углеводородная цепь молекул мыла, обладающая гидрофобным характером, обращена к мономерной фазе, а гидрофильная солеподобная группа — к воде. Устойчивость появляющегося таким образом «частокола» (рис. 58) обусловлена двойственным характером молекул мыла, тем, что они обладают сродством как к диспергированным частицам мономера, так и к дисперсионной фазе.[4, С.249]
В отсутствие эмульгатора скорость инициирования окисления кумола значительно возрастает (рис. 1.20) с повышением интенсивности перемешивания (а значит, с увеличением площади поверхности раздела фаз). В присутствии эмульгатора скорость инициирования значительно увеличивается уже при малых частотах перемешивания (см. рис. 1.20) [144]!. Это, очевидно, связано с тем, что для таких систем характерна значительная дисперсность при малой интенсивности перемешивания. Из рассмотрения кинетических кривых .можно также сделать вывод, что при больших интенсивностях перемешивания при достижении высокой степени дисперсности даже -без эмульгатора можно достигнуть высоких скоростей инициирования в системе.[5, С.41]
Латексы, полученные в отсутствие эмульгатора и в области, непосредственно предшествующей плато, монодисперсны, при промежуточных же концентрациях эмульгатора они полидисперсны.[5, С.96]
Применяются суспензионный (в отсутствие эмульгатора) и эмульсионный способы полимеризации тетрафторэтилена. Технологический процесс производства суспензионного политетрафторэтилена состоит из следующих основных операций: приготовление реакционной смеси, полимеризация, центрифугирование и сушка. Ниже приведены примерные нормы загрузки компонентов, ч. (масс.):[3, С.115]
В ряде исследований установлено, что в отсутствие эмульгатора скорость (полимеризации меньше скорости полимеризации в присутствии эмульгатора. Так, при изучении безэмульгаториой со-полимеризации 'бутадиена и стирола в присутствии персульфата калия было показано [106], что сополимеризация происходит значительно медленнее, чем при наличии эмульгатора, и что в случае введения небольшой добавки более водорастворимого сомономера (акрилонитрил, акролеин) скорость процесса увеличивается, вследствие чего начинается флокуляция латексных частиц.[5, С.113]
Полимеризацию винилацетата в суспензии в отсутствие эмульгатора проводят таким образом: в водную суспензию, содержащую на 1 вес. ч. воды 0,2—1 вес. ч. нелипких гранул, вводят при постоянной температуре и перемешивании суспензию данного мономера и водный раствор инициатора при таком соотношении и такой скорости, чтобы система содержала не более 4 вес. ч. мономера на 1 вес. ч. полимера; суспензия полимера одновременно удаляется с той же скоростью, с какой прибавляется мономер [509].[6, С.360]
При затравочной полимеризации водного раствора винилацетата в отсутствие эмульгатора процесс реализуется в частицах затравочного латекса [31]. Однако в результате увеличения числа частиц в 130 раз скорость полимеризации возрастает не более чем в 2 раза. Предполагается, что скорость полимеризации определяется следующим уравнением:[5, С.89]
При исследовании (полимеризации метилметакрилата в -водном растворе в отсутствие эмульгатора Фитч и др. [10] пришли к заключению о возможности протекания .процесса по законам как гомогенной, так и гетерогенной кинетики. В результате гомогенной полимеризации в растворе образуются 'поверхностно-активные вещества, что сопровождается понижениемповерхностного натяжения; (полимеризация происходит во всех случаях до концентрации полимера 0,03 г/100 мл раствора независимо от скорости полимеризации. При этой концентрации образуются частицы, чему сопутствует повышение поверхностного натяжения системы.[5, С.112]
Итак, образование концентрированного латекса при сополимеризации гидрофобного с ионизированным мономером в отсутствие эмульгатора начинается с образования в водном растворе 'поверхностно-активных сополимерных радикалов, обогащенных ионизирующимся мономером, который быстро исчерпывается из реакционной системы. Вначале большая концентрация радикалов приводит к преимущественному протеканию реакции обрыва в водном растворе с образованием низкомолекулярных ПАВ, причем их количество возрастает с увеличением концентрации водорастворимого) мономера. В дальнейшем из водного раствора выпадают сополи-мерные радикалы и молекулы с образованием зародышей частиц,, абсорбирующих гидрофобный мономер. Дальнейший процесс полимеризации аналогичен полимеризации в присутствии эмульгатора.[5, С.116]
При увеличении полярности мономера влияние наличия эмульгатора на скорость процесса уменьшается. Однако получение устойчивых полимерных дисперсий в отсутствие эмульгатора (специально введенного или образовавшегося при синтезе) возможно практически лишь при очень низкой их концентрации или при высокой гидрофилизации макромолекул.[5, С.118]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.