На рис. 10 изображены произвольно ориентированные эллиптические сечения параллельно уложенных молекул. Как видно, сфера интегрирования одновременно может пересекать начальную молекулу и молекулы первого координационного слоя или же пересекать только молекулы первого координационного слоя, но в различных местах, что неизбежно приведет к размыванию межмолекулярных максимумов или же вообще к их исчезновению.[5, С.166]
В ряде опытов34 прочность волокон разного молекулярного веса измерялась на образцах из 80 параллельно уложенных моноволокон. Разрыв таких волокон сложнее, чем хрупкий разрыв однородных материалов с развитием на первой стадии преимущественно одной (первичной) трещины. Возможно, в волокнах в одном и том же «разрывном» сечении одновременно возникает и растет значительное число микротрещин. В уравнении долговечности, выведенном из флукту-ационной теории прочности, учет одновременного роста нескольких микротрещин скажется только на значении предэкспоненциаль-ного члена, который в формуле[3, С.151]
Несомненно, что схема синхронного разгибания складок в отдельных ламелях мата и образования параллельно уложенных двумерных кристаллов несколько идеализирована. Поскольку упаковка кристаллов в матах достаточно несовершенна, (они сами могут содержать дефекты, быть разбиты на блоки мозаики и имеют доменное строение — от ориентации домена, как уже говорилось, по отношению к растягивающей силе зависит мода деформации на начальных стадиях растяжения), то реальный процесс скорее будет заключаться в неодновременном разгибании складок и рекристаллизации молекул, имеющих разную степень натяжения. Это приведет к образованию микрофибрилл с большой степенью разнодлинности сегментов молекул, находящихся в межкристаллитных аморфных промежутках.[6, С.183]
Пачки представляют собой роевые образования, состоящие из нескольких десятков плотно и преимущественно параллельно уложенных макромолекул. Наличие пачек характерно как для жест-коцепных аморфных, так и для кристаллических состояний полимеров (рис. 1.2). Более гибкие макромолекулы легко сворачиваются в глобулы (рис. 1.3). В результате дальнейшей агрегации[1, С.19]
Большое практнч. значение имеют исследования полимерных волокон. В ряде случаев удается записать спектр отдельного волокна, однако чаще применяют пучки параллельно уложенных волокон, помещенных для снижения рассеяния в иммерсионную жидкость. Если волокно имеет большой диаметр, исследуют его срез, сделанный на микротоме. При количественном анализе полимеров трудно избежать ошибок, связанных с макроскошгч. дефектами образца, однако большинство факторов, искажающих результаты, можно учесть при количественной обработке результатов.[7, С.533]
Большое практич. значение имеют исследования полимерных волокон. В ряде случаев удается записать спектр отдельного волокна, однако чаще применяют пучки параллельно уложенных волокон, помещенных для снижения рассеяния в иммерсионную жидкость. Если волокно имеет большой диаметр, исследуют его срез, сделанный на микротоме. При количественном анализе полимеров трудно избежать ошибок, связанных с макроскопич. дефектами образца, однако большинство факторов, искажающих результаты, можно учесть при количественной обработке результатов.[8, С.530]
Что касается сведений о взаимном расположении сегментов соседних молекул, то они были получены как расчетным путем, так и из анализа дифракционных данных. Оказалось, что вероятность образования даже сравнительно небольших по объему областей, построенных из параллельно уложенных сегментов, весьма мала. Число молекул, входящих в такие образования, не превышает нескольких единиц, очень мала и протяженность вдоль цепи участков с параллельной укладкой — число связей в них также составляет несколько единиц [24].[6, С.21]
Существует единственно возможный вариант укладки участков длинных молекул, при котором возможно появление такого числа межмолекулярных максимумов. Этот вариант предполагает параллельную укладку участков молекул. Это означает, что в объеме исследуемого расплавленного полимера имеются флуктуанионные области параллельно уложенных молекул. Как будет показано далее, из всех способов параллельной укладки молекул наиболее благоприятным: для выявления межмолекулярных максимумов является гексагональная плотная упаковка. Схема распределения максимумов в этом случае представлена па рис. 3, а. При такой упаковке молекул на кривых возможно появление до 5 максимумов, но при этом не надо забывать, что в подобном рассмотрении мы совсем не принимаем во внимание внутримолекулярные радиусы, а это неизбежно приведет к ухудшению выявляемос-ти максимумов, в особенности дальних. Таким образом, можно надеяться па появление 3—4 максимумов, что и подтвердилось в нашем исследовании.[5, С.162]
Микроскопические структурные детали в домене подтверждают, что угол а действительно мал; межмолекулярное расстояние (?>»0—10 А) и значительная длина спиральной молекулы (L = = /гХ1,5 А)приводят к тому, что при очень малых отклонениях от параллельной упаковки (порядка минут) ближайшие молекулы приходят в соприкосновение. Следовательно, полагая, что с-ось домена принадлежит группе приблизительно параллельно уложенных спиральных молекул (а»0), мы получаем S=fc.[4, С.195]
О структуре расплавов высказываются различные точки зрения. Овчинников и др. [29; 30 и ссылки там] исследовали расплавы ПЭ, гуттаперчи, политрифторхлорэтилена, ПЭС, по-лидиметилсилоксана. Большое число межмолекулярных максимумов и некоторые другие обстоятельства позволили сделать вывод о весьма упорядоченном строении расплавов полимеров, особенно ПЭ вследствие большой симметрии макромолекулы. Авторы допускают наличие довольно больших (от 50 до 200— 300 А) упорядоченных областей, образованных участками макромолекул, параллельно уложенных в решетку, близкую к гексагональной; упорядоченные области могут занимать до 90% эбъема расплава. В работах других авторов [26, 31], наоборот, говорится лишь о ближнем порядке в расположении сегментов макромолекул в расплавах. Экспериментальные РФР для ПЭ свидетельствуют о большом числе гош-связей, что неизбежно должно приводить к сильной закрученности цепи. РД-исследо-вания [31] также не обнаружили протяженных последовательностей из связей С—С в транс-конформации, которые, вообще говоря, необходимы для образования устойчивых, протяженных доменов.[6, С.24]
Толщина слоя h может быть вычислена из значения эмпирической постоянной ш, входящей в уравнение (IV. 11). Для капроновых волокон, по данным Журкова и Абасова34, она соответствует 24 мономерным единицам. Учитывая, что длина участка цепи, соответствующая мономерной единице, примерно равна 10 А, получим /г=240 А или 2,4-10~5 мм. По-видимому, действительная толщина слоя h меньше, так как нельзя считать, что в опытах применялся совершенно ориентированный полимер. При вытяжке первоначально свернутая макромолекула даже в пределе не будет вытягиваться в одну линию, а будет состоять из некоторого числа i параллельно свернутых частей, средняя длина которых равна НИ (вероятно, t>3). Это значит, что макромолекула в предельно ориентированном материале может пересекать слой h несколько раз. Это эквивалентно рассмотрению параллельно уложенных цепей с длиной, в i раз меньшей, чем Н. Учитывая это, получим:[3, С.153]
структурных микроблоков (доменов) с глобулярной, складчатой и параллельной укладкой участков макромолекул (рис. 5.5). Микроблоки служат узлами флуктуационной молекулярной сетки (по аналогии с химическими узлами в сетчатых полимерах), которые постоянно разрушаются в одних местах и образуются в других. Повышение температуры уменьшает степень их упорядоченности и время жизни этих флуктуационных образований. В современной теории надмолекулярной структуры полимеров микроблоки из параллельно уложенных макромолекул и складчатые рассматривают как кластеры - области с более или менее плотной упаковкой упорядоченных макромолекул. Согласно кластерной теории, отдельные макромолекулы проходят через ряд микроблоков (кластеров), связывая их друг с другом, и называются проходными макромолекулами. Микроблоки (кластеры) могут агрегироваться с образованием более сложных надмолекулярных структур, например глобулярных или фибриллярных.[2, С.136]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.