Хотя вероятность осуществления отдельного элементарного акта течения для достаточно длинных цепей не зависит от длины макромолекулы, от нее существенно зависят абсолютные значения вязкости, так как для необратимого перемещения макромолекул необходимо, чтобы путем независимых перемещений отдельных сегментов произошло относительное смещение их центров тяжести. Чем больше длина цепи (т. е. молекулярная масса полимера), тем большее число согласованных перемещений участков цепей для этого требуется.[1, С.154]
Разрыв химических связей чисто механическим путем нельзя считать неожиданным явлением. На самом деле, энергия связи С—С ничтожно мала по сравнению с энергией, затрачиваемой при самых мягких условиях переработки полимеров. Благодаря тому что энергия, необходимая для перемещения макромолекул, превышает энергию химической связи, механические воздействия приводят к расщеплению отдельных цепных молекул, оказавшихся в зоне случайной концентрации механических напряжений. Подобное действие оказывают ультразвуковые колебания с частотой более 50 кГц интенсивностью 6—10 Вт/см. Во время «озвучивания» растворов полимеров происходит попеременное сжатие и растягивание среды с образованием и «захлопыванием» паровоздушных полостей (кавитация), но так как малоподвижные макромолекулы не успевают следовать за колебаниями молекул растворителя, возникают значительные градиенты, скорости и силы трения, приводящие к разрыву полимерных цепей.[5, С.640]
При совместной термической, ме-хано-химической обработке каучуков с термореактивными смолами происходит механо-деструкция полимеров, хотя известно, что с повышением температуры механической обработки скорость деструкции уменьшается64. Такое явление объясняется постепенным возрастанием вязкости системы за счет отверждения смолы, которая затрудняет свободу перемещения макромолекул, и увеличением степени деструкции полимера с образованием свободных макрорадикалов. Сумма вышеизложенных процессов приводит к механо-химическому синтезу сопо-[4, С.106]
Обрамляющие группы главных валентностей не попадают в поле механических напряжений и поэтому они непосредственно не активируются. Однако механические напряжения могут способствовать протеканию других химических реакций (окислительной деструкции и т.п.) ввиду снижения соответствующих значений энергии активации или увеличения вероятности столкновения реагирующих групп при условии взаимного перемещения макромолекул[7, С.69]
Стеклообразные полимеры проявляют текучесть при температурах выше температуры стеклования, кристаллические переходят в текучее состояние при температурах выше температуры их плавления. Под действием внешних сил у полимеров в текучем состоянии возможно необратимое направленное перемещение макромолекул относительно друг друга без нарушения целостности (сплошности) тела. У неструктурированных полимеров этот процесс течения не сопровождается разрывом химических связей, если энергия, необходимая для необратимого перемещения макромолекул, существенно меньше энергии химических связей. Такое течение называется физическим в отличие от химического, сопровождающегося разрывом химических связей ир следовательно, изменением молекулярного веса полимера. Наиболее изучены закономерности физического течения полимеров, которые и будут рассмотрены ниже.[2, С.241]
Рис. 1.8. "(Схема перемещения макромолекул при течении.[3, С.31]
Тем не менее, при повышении температуры до значений, лежащих несколько ниже температуры текучести Т1/ , становятся слегка заметными также и необратимые перемещения макромолекул, т. е. текучесть полимера. В этом особом случае динамические деформации становятся чувствительными к молекулярному весу полимера и могут быть использованы для его определения.[8, С.318]
Под упругой понимают гуковские деформации, обусловленные изменением валентных углов, под высокоэластической — перегруппировки полимерных цепей, а под пластической — течение эластомера путем необратимого перемещения макромолекул. Следует учитывать, что основным условием вальцевания является преобладание пластических деформаций над упругими и высокоэластическими. В соответствии со схемой, изо-[9, С.22]
Энергия связи С—С в пересчете на механич. работу составляет 0,55 адж (5,5-Ю-12 эрг). Это ничтожно мало по сравнению с энергетич. затратами при самых мягких условиях механич. переработки. Так как энергия, необходимая для перемещения макромолекул, превышает энергию химич. связи, механич. воздействия приводят к расщеплению отдельных связей макромолекул, оказавшихся в зоне случайной концентрации механич. напряжений. Когда механодеструкция осуществляется в инертной атмосфере, мол. масса поли-[12, С.341]
Энергия связи С—С в пересчете на механич. работу составляет 0,55 адж (5,5-10~12 эрг). Это ничтожно мало по сравнению с энергетич. затратами при самых мягких условиях механич. переработки. Так как энергия, необходимая для перемещения макромолекул, превышает энергию химич. связи, мехаиич. воздействия приводят к расщеплению отдельных связей макромолекул, оказавшихся в зоне случайной концентрации мехапич. напряжений. Когда механодеструкция осуществляется в инертной атмосфере, мол. масса поли-[11, С.344]
Зависимость вязкости от мол. массы. Механизм ал е мента р пою акта 1ечепия, к-рый связан с размером молекулярпо-кинетич. единиц — coiментов, а также и значением анергии активации вязкого течения, по зависит от длины молекул. Однако па абсолютные значения вязкости мол. масса влияет существенно, поскольку для необратимого перемещения макромолекул необходимо, чтобы путем независимых перемещений сегментов прои зошло смещение ее центра тяжести в целом. Чем выше мол. масса, тем большее число согласованных перемещений должно произойти для того, чтобы сместился центр тяжести макромолекулы.[12, С.289]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.