На главную

Статья по теме: Переменной валентностью

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Помимо катионов с переменной валентностью в указанных реакциях могут участвовать также и поверхностные атомы металлов, поскольку электроны в металлах связаны относительно свободно.[2, С.183]

Помимо гомополимеров N-винилпирролидона для синтеза бактерицидных препаратов, содержащих иод, используют и его сополимеры. В этом случае могут быть изготовлены бактерицидные ткани, пленки, тиксотропные гели и др. [44—46]. Запатентованы препараты полимеров или сополимеров N-винилпирролидона с с иодом, содержащие также металл с переменной валентностью, например ртуть [47]. Препараты рекомендуются как биоциды для животных, в качестве компонентов бактерицидных красок и для дезинфекции семян, В связи со способностью комплекса поливи-нилпирролидон — иод поглощать ртуть его вводят в воздушные фильтры для очистки от паров ртути или ее мелких капель [47],[4, С.139]

Первичное образование радикалов может быть ускорено при введении ионов металлов с переменной валентностью, например кобальта:[3, С.68]

Метод определения двойных связей в полидиенах эпоксиди-рованпем надкислотами может быть использован для анализа полимеров, имеющих достаточную реакционную способность. К числу таких полимеров относится, прежде всего, цис-1,4-по-лиизопрен, полибутадиен, натуральный каучук. Полимеры, содержащие сильные электроотрицательные группы (например, С = М), дают заниженные результаты. Необходимо следить за отсутствием в реакционной среде следов металлов с переменной валентностью, которые разрушают гидроперекиси и вносят ошибку в данные о количестве двойных связей.[1, С.77]

Этот распад особенно ускоряется в присутствии ионов металлов с переменной валентностью.[3, С.68]

Полифункциональное действие АОС в системах на основе металлов с переменной валентностью очень часто приводит к экстремальной зависимости активности катализаторов от относительного количества алюминийорганического сокатализатора. В случае титановых систем это наиболее наглядно продемонстрировано для комплексов, содержащих металл в степени окисления (4+). Общепринято, что АЦ таких катализаторов содержат алкилированные[5, С.52]

Из других способов проведения 'низкотемпературной полимеризации винилхлорида67 можно отметить полимеризацию под действием перекисей Н2О2, K^SaOs, (NH4)2S2Os или органических гидроперекисей и солей металлов с переменной валентностью, таких, как FeSC>4, FeCb и СиСЬ в комбинации со щавелевой кислотой и оксикислотами68 при температурах до —50° С, а также в присутствии 0,01—5 вес. ч. анионоактивного агента и 0,01—10 вес. ч. водорастворимой неорганической соли69 (также при —50°С). В последнем случае в качестве регулятора молекулярного веса поливинилхлорида применяют трихлорэтан.[9, С.464]

Полимеризация винилхлорида при температуре от +30 до —15° С (или от +10 до —5° С) может быть осуществлена в присутствии окислительно-восстановительной системы с использованием в качестве эмульгатора растворимых в воде солей высших жирных кислот60. Окисляющим компонентом в каталитической системе служат органические перекиси или гидроперекиси в сочетании с восстановителями, содержащими ОН-группы (диоксиацетон), 'переносчиками электронов являются ионы или комплексные соединения металлов с переменной валентностью (например соли Fe, Се, Os), которые добавляют к полимериза-ционной системе в виде водорастворимых солей. Для предотвращения замерзания водного раствора к нему добавляют антифриз, например метанол. Полимеры винилхлорида, полученные в указанных условиях, отличаются повышенной термостабильностью по сравнению с обычным поливинилхлоридом, обладают меньшей разветвленностью и более высокой стереорегуляр-ностью 61.[9, С.463]

Химизм реакций, приводящих к И. п., не во всех случаях надежно установлен. Наиболее подробно исследовано ннгибиругощее действие хинонов, многоядерпых углеводородов, ароматич. нитросоедипенпй и производных бензола (см. таблицу). Хпноны реагируют с макро-радикалами через атомы кислорода, причем одна молекула хинона обрывает две реакционные цепи и входит в макромолекулу. Мпогоядерные углеводороды присоединяются к макрорадикалам через наиболее реакционные атомы углерода, напр. в случае антрацена присоединение происходит в жезо-положепии. Нитро-соедппения реагируют через нитрогруппу. Фенолы, в частности полкфеполы, и ароматич. амппы — слабые ингибиторы, в отличие от продуктов их окисления, имеющих хшюндное строение. Ингибиторами являются металлы с переменной валентностью, напр. Fe3+ в растворимой форме, а также кислород. Из равенства (4) видно, что эффектингибировапия определяется условиями полимеризации. При увеличении скорости инициирования эффект ипгибирования понижается, а при повышении теми-ры может увеличиваться или уменьшаться в зависимости от того, что больше — Ev пли 0,5 ?„„ \Ех и /?ич— энергии активации соответственно реакций (I) пли (II) и инициирования].[6, С.419]

Химизм реакций, приводящих к И. п., не во всех случаях надежно установлен. Наиболее подробно исследовано ингибирующее действие хинонов, многоядерных углеводородов, ароматич. иитросоединеиий и производных бензола (см. таблицу). Хиноны реагируют с макрорадикалами через атомы кислорода, причем одна молекула хинона обрывает две реакционные цепи и входит в макромолекулу. Многоядерные углеводороды присоединяются к макрорадикалам через наиболее реакционные атомы углерода, напр. в случае антрацена присоединение происходит в jneao-положении. Нитро-соединения реагируют через нитрогруппу. Фенолы, в частности полифенолы, и ароматич. амины — слабые ингибиторы, в отличие от продуктов их окисления, имеющих хиноидное строение. Ингибиторами являются металлы с переменной валентностью, напр. Fe3+ в растворимой форме, а также кислород. Из равенства (4) видно, что эффект ингибирования определяется условиями полимеризации. При увеличении скорости инициирования эффект ингибирования понижается, а при повышении темп-ры может увеличиваться или уменьшаться в зависимости от того, что больше — Ev или 0,5 Екп [Ех и Ет— энергии активации соответственно реакций (I) или (II) и инициирования].[7, С.416]

ный промежуток времени выходят на постоянную близкую между собой скорость поглощения СЬ, величина которой определяется наличием катализирующих примесей, главным образом ионов металлов с переменной валентностью.[3, С.67]

солей, изменяя рН среды, температуру и состав реагирующих смесей. Получены минералы типа: 1) монтмориллонита и 2) антигорита с формулой (Si4) (R2R3)O10 (OH)2CE, где R2 и RS — двух- и трехвалентные катионы, а СЕ — катион с переменной валентностью. Вьяр и Сабатье [1768] синтезировали мик-ролин и альбит, причем оказалось, что решающим фактором реакции является присутствие или отсутствие воды, которая способствует переходу низкотемпературной формы AlSi3O8 в высокотемпературную. Изучены условия синтеза и превращений разнообразных алюмосиликатов [1769—1791], в частности пироксена типа диопсида CoCaSi2O6 [1792] или новых видов силикатов на основе кремнийорганических соединений [1793], боросили-катов свинца [1794] и т.п. [1795—1801,4621,4622,4871, 4873].[8, С.455]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Иванов В.С. Руководство к практическим работам по химии полимеров, 1982, 176 с.
2. Амброж И.N. Полипропилен, 1967, 317 с.
3. Серков А.Т. Вискозные волокна, 1980, 295 с.
4. Сидельховская Ф.П. Химия N-винилпирролидона и его полимеров, 1970, 151 с.
5. Монаков Ю.Б. Панорама современной химии России Синтез и модификация полимеров, 2003, 356 с.
6. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
7. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
8. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7, 1961, 726 с.
9. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную