Помимо катионов с переменной валентностью в указанных реакциях могут участвовать также и поверхностные атомы металлов, поскольку электроны в металлах связаны относительно свободно.[2, С.183]
Помимо гомополимеров N-винилпирролидона для синтеза бактерицидных препаратов, содержащих иод, используют и его сополимеры. В этом случае могут быть изготовлены бактерицидные ткани, пленки, тиксотропные гели и др. [44—46]. Запатентованы препараты полимеров или сополимеров N-винилпирролидона с с иодом, содержащие также металл с переменной валентностью, например ртуть [47]. Препараты рекомендуются как биоциды для животных, в качестве компонентов бактерицидных красок и для дезинфекции семян, В связи со способностью комплекса поливи-нилпирролидон — иод поглощать ртуть его вводят в воздушные фильтры для очистки от паров ртути или ее мелких капель [47],[4, С.139]
Первичное образование радикалов может быть ускорено при введении ионов металлов с переменной валентностью, например кобальта:[3, С.68]
Метод определения двойных связей в полидиенах эпоксиди-рованпем надкислотами может быть использован для анализа полимеров, имеющих достаточную реакционную способность. К числу таких полимеров относится, прежде всего, цис-1,4-по-лиизопрен, полибутадиен, натуральный каучук. Полимеры, содержащие сильные электроотрицательные группы (например, С = М), дают заниженные результаты. Необходимо следить за отсутствием в реакционной среде следов металлов с переменной валентностью, которые разрушают гидроперекиси и вносят ошибку в данные о количестве двойных связей.[1, С.77]
Этот распад особенно ускоряется в присутствии ионов металлов с переменной валентностью.[3, С.68]
Полифункциональное действие АОС в системах на основе металлов с переменной валентностью очень часто приводит к экстремальной зависимостиактивности катализаторов от относительного количества алюминийорганического сокатализатора. В случае титановых систем это наиболее наглядно продемонстрировано для комплексов, содержащих металл в степени окисления (4+). Общепринято, что АЦ таких катализаторов содержат алкилированные[5, С.52]
Из других способов проведения 'низкотемпературной полимеризации винилхлорида67 можно отметить полимеризацию под действием перекисей Н2О2, K^SaOs, (NH4)2S2Os или органических гидроперекисей и солей металлов с переменной валентностью, таких, как FeSC>4, FeCb и СиСЬ в комбинации со щавелевой кислотой и оксикислотами68 при температурах до —50° С, а также в присутствии 0,01—5 вес. ч. анионоактивного агента и 0,01—10 вес. ч. водорастворимой неорганической соли69 (также при —50°С). В последнем случае в качестве регулятора молекулярного веса поливинилхлорида применяют трихлорэтан.[9, С.464]
Полимеризация винилхлорида при температуре от +30 до —15° С (или от +10 до —5° С) может быть осуществлена в присутствии окислительно-восстановительной системы с использованием в качестве эмульгатора растворимых в воде солей высших жирных кислот60. Окисляющим компонентом в каталитической системе служат органические перекиси или гидроперекиси в сочетании с восстановителями, содержащими ОН-группы (диоксиацетон), 'переносчиками электронов являются ионы или комплексные соединения металлов с переменной валентностью (например соли Fe, Се, Os), которые добавляют к полимериза-ционной системе в виде водорастворимых солей. Для предотвращения замерзания водного раствора к нему добавляют антифриз, например метанол. Полимеры винилхлорида, полученные в указанных условиях, отличаются повышенной термостабильностью по сравнению с обычным поливинилхлоридом, обладают меньшей разветвленностью и более высокой стереорегуляр-ностью 61.[9, С.463]
Химизм реакций, приводящих к И. п., не во всех случаях надежно установлен. Наиболее подробно исследовано ннгибиругощее действие хинонов, многоядерпых углеводородов, ароматич. нитросоедипенпй и производных бензола (см. таблицу). Хпноны реагируют с макро-радикалами через атомы кислорода, причем одна молекула хинона обрывает две реакционные цепи и входит в макромолекулу. Мпогоядерные углеводороды присоединяются к макрорадикалам через наиболее реакционные атомы углерода, напр. в случае антрацена присоединение происходит в жезо-положепии. Нитро-соедппения реагируют через нитрогруппу. Фенолы, в частности полкфеполы, и ароматич. амппы — слабые ингибиторы, в отличие от продуктов их окисления, имеющих хшюндное строение. Ингибиторами являются металлы с переменной валентностью, напр. Fe3+ в растворимой форме, а также кислород. Из равенства (4) видно, что эффектингибировапия определяется условиями полимеризации. При увеличении скорости инициирования эффект ипгибирования понижается, а при повышении теми-ры может увеличиваться или уменьшаться в зависимости от того, что больше — Ev пли 0,5 ?„„ \Ех и /?ич— энергии активации соответственно реакций (I) пли (II) и инициирования].[6, С.419]
Химизм реакций, приводящих к И. п., не во всех случаях надежно установлен. Наиболее подробно исследовано ингибирующее действие хинонов, многоядерных углеводородов, ароматич. иитросоединеиий и производных бензола (см. таблицу). Хиноны реагируют с макрорадикалами через атомы кислорода, причем одна молекула хинона обрывает две реакционные цепи и входит в макромолекулу. Многоядерные углеводороды присоединяются к макрорадикалам через наиболее реакционные атомы углерода, напр. в случае антрацена присоединение происходит в jneao-положении. Нитро-соединения реагируют через нитрогруппу. Фенолы, в частности полифенолы, и ароматич. амины — слабые ингибиторы, в отличие от продуктов их окисления, имеющих хиноидное строение. Ингибиторами являются металлы с переменной валентностью, напр. Fe3+ в растворимой форме, а также кислород. Из равенства (4) видно, что эффект ингибирования определяется условиями полимеризации. При увеличении скорости инициирования эффект ингибирования понижается, а при повышении темп-ры может увеличиваться или уменьшаться в зависимости от того, что больше — Ev или 0,5 Екп [Ех и Ет— энергии активации соответственно реакций (I) или (II) и инициирования].[7, С.416]
ный промежуток времени выходят на постоянную близкую между собой скорость поглощения СЬ, величина которой определяется наличием катализирующих примесей, главным образом ионов металлов с переменной валентностью.[3, С.67]
солей, изменяя рН среды, температуру и состав реагирующих смесей. Получены минералы типа: 1) монтмориллонита и 2) антигорита с формулой (Si4) (R2R3)O10 (OH)2CE, где R2 и RS — двух- и трехвалентные катионы, а СЕ — катион с переменной валентностью. Вьяр и Сабатье [1768] синтезировали мик-ролин и альбит, причем оказалось, что решающим фактором реакции является присутствие или отсутствие воды, которая способствует переходу низкотемпературной формы AlSi3O8 в высокотемпературную. Изучены условия синтеза и превращений разнообразных алюмосиликатов [1769—1791], в частности пироксена типа диопсида CoCaSi2O6 [1792] или новых видов силикатов на основе кремнийорганических соединений [1793], боросили-катов свинца [1794] и т.п. [1795—1801,4621,4622,4871, 4873].[8, С.455]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.