На главную

Статья по теме: Плавления кристалла

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Поскольку при переходе типа «беспорядок -*• порядок» энтропия должна уменьшаться, т. е. ASKP < 0, естественно, что выражение (VI. 1) может соблюдаться только при условии, если упорядочение частиц сопровождается уменьшением теплосодержания системы, т. е. если ДЯКР < 0. В точке плавления кристалла энергии Гиббса кристаллической и аморфной фаз равны, т. е.[1, С.183]

В ПДЭС наблюдаются четыре калориметрически различимых события [27, 28]: переход в стеклообразное состояние при — 135°С; превращение кристалл—кристалл, подтвержденное данными по дифракции рентгеновских лучей, при —70 °С; пл.авление кристалла при —5 °С и диффузный переход, возможно первого рода, при температуре около 20°С. Выше температуры плавления кристалла на-[2, С.334]

Окончательное оформление и дальнейшее развитие все эти представления получили в упомянутых ранее работах Каргина и Соголовой [2—6], в которых показано, что весь комплекс механических свойств любых кристаллических полимеров определяется в первую очередь их кристаллическим фазовым состоянием. При деформации происходит не поворот кристаллов, который в системе цепных молекул невозможен, а рекристаллизация, обусловленная зависимостью температуры плавления кристалла от его ориентации относительно направления действия сил. Кристаллы, ослабляемые растягивающими силами, рекристаллизуются в кристаллы, упрочняемые силовым полем. Процессу рекристаллизации также способствует неупорядоченность кристаллических полимеров.[3, С.84]

Релаксационный характер кристаллизации полимеров проявляется в наличии у них интервала плавления, т. е. в несовпадении температур кристаллизации и плавления. Как видно из рис. 59, интервал плавления уменьшается с повышением температуры, так как при этом возрастает подвижность сегментов макромолекул, которая приводит к росту внутренних напряжений в кристаллитах и к снижению температуры их плавления. Напряжения, возникающие в кристалле, как бы помогают его разрушить, т. е. уменьшают количество тепла, необходимое для плавления кристалла, а следовательно, плавление произойдет при более низкой температуре.[6, С.119]

Релаксационный характер кристаллизации полимеров проявляется в наличии у них интервала плавления, т. е. в несовпадении температур кристаллизации и плавления. Как видно из рис. 59, интервал плавления уменьшается с повышением температуры, так. как при этом возрастает подвижность сегментов макромолекул, которая приводит к росту внутренних напряжений в кристаллитах и к снижению температуры их плавления. Напряжения, возникающие в кристалле, как бы помогают его разрушить, т. е. уменьшают количество тепла, необходимое для плавления кристалла, а следовательно, плавление произойдет при более низкой температуре.[5, С.119]

Ни структура кристаллического, ни структура вязкокристалли-ческого состояний не изучены достаточно полно. Можно найти только ограниченную информацию о других аспектах вязкокри-сталлического состояния и поведения изотропного расплава. Некоторые приблизительные значения теплот переходов приведены в табл. 2 [27, 28]. Кажущаяся энтальпия плавления крайне мала для перехода при —5°С, интерпретируемого как плавление кристалла. Данные табл. 2 для ПДЭС подчеркивают возможную связь с поведением полифосфазена, что подробно будет обсуждаться ниже. Измерения ЯМР в импульсном и постоянном режиме [49] выше температуры плавления кристалла при —5°С указывают на наличие двух компонент. Быстрое вращение в вязкокри-сталлическом компоненте начинается при —5°С и отношение аморфной к частично упорядоченному компоненту растет с повышением температуры. Измерение диэлектрической релаксации указывает на линейный рост tg б в температурном режиме вязко-кристаллического состояния. Так же как и данные ЯМР, это можно[2, С.335]

Мы можем качественно рассмотреть связь между температурой плавления кристалла и степенью полимеризации.[3, С.220]

В последующей работе 1932 г. [9], Мюллер показал, что различные н-углево-дороды с числом атомов углерода от 21 до 29 при температуре, близкой к температуре плавления кристалла, переходят из орторомбической формы в гексагональную.[8, С.63]

где Г"л — температура плавления кристалла бесконечного размера; Tdnjl — температура плавления кристаллов размера d; am — удельная энергия Гиббса поверхности раздела фаз (твердая-жидкая); дпл — удельная теплота плавления; р — плотность твердой фазы;[7, С.169]

где а — площадь поперечного сечения единичного сегмента; е — коэффициент формы; ае И as — значения свободной поверхностной энергии торцевой (содер-жащий складки) и боковых граней кристалла соответственно; Д/ — свободная энергия плавления кристалла в расчете на единицу объема.[4, С.184]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
2. Вендорф Д.N. Жидкокристаллический порядок в полимерах, 1981, 352 с.
3. Каргин В.А. Избранные труды структура и механические свойства полимеров, 1979, 452 с.
4. Тюдзе Р.N. Физическая химия полимеров, 1977, 296 с.
5. Михайлов Н.В. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
6. Кулезнёв В.Н. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
7. АбдельБари Е.М. Полимерные пленки, 2005, 351 с.
8. Уайт Д.Л. Полиэтилен, полипропилен и другие полиолефины, 2006, 251 с.

На главную