Статья по теме: Плавления повышается

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Молекулярный вес полимера, полученного из гексаметилен дитиола и бензальдегида, составляет 7600, температура плавления кристаллической фазы равна 115':. При замене гексаметиленди-тиола декаметилендитиолом молекулярный вес полимера возрастает до 18000—20000, а температура плавления повышается до 120—135°.[1, С.461]

Молекулярный механизм развития вынужденно-эластической деформации кристаллических полимеров принципиально отличается от рассмотренного выше. В данном случае подвижность полимерных молекул ограничивается наличием кристаллических областей. Следовательно, любое изменение конформации полимерной цепи влечет за собой изменение кристаллической структуры, реализуемое посредством рекристаллизации; поэтому напряжение, соответствующее пределу текучести, иногда называют напряжением рекристаллизации. Действие механических напряжений по-разному изменяет температуру плавления различных элементов структуры. Для благоприятно ориентированных элементов температура плавления повышается и, следовательно, возрастает их стабильность. Напротив, температура плавления элементов с неблагоприятной ориентацией может существенно снизиться; поэтому в процессе деформации эти структурные элементы плавятся и потом вновь кристаллизуются в виде более устойчивых структурных форм.[5, С.29]

Исключительный интерес представляют стересблокполимеры (рис. 28). Макромолекулы стереоблокполимеров могут быть построены из чередующихся участков изотактических блоков, звенья которых имеют одинаковое химическое строение, но в одном блоке боковые группы лежат по одну сторону главной цепи, в другом— но другую*, или могут представлять собой сочетание изотактических и атактических блоков**. В> последнем случае образуется материал, свойства которого являются промежуточными между свойствами изотактических и атактических полимеров. Чем меньше длина стереорегулярных блоков, входящих в макромолекулу, тем ниже степень кристалличности, температура плавления и средний молекулярный вес стереоблокполимера. Однако изменение температуры плавления стереоблокполимеров с изменением длины изотактических блоков не столь значительно, как в случае смесей изо- и атактическпх полимеров. При степени кристалличности стереоблокполимеров пропилена, равной 40%, температура плавления их составляет 172°, с возрастанием степени кристалличности до 60% температура плавления повышается[1, С.59]

Трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную азотподводя-щен трубкой, конец которой расположен ниже поверхности реакционной смеси, механической мешалкой и выходной трубкой для азота и выделяющегося хлористого водорода (отходяшие газы необходимо пропускать через ловушку), заполняют азотом и загружают в нее сначала 40,60 г (0,20 моля) хлорангндрнда изофтале-вой кислоты и вслед за этим 18,02 г (0,20 моля) тетраметилепглн-коля (очистка хлорангидрнда описана в синтезе № 63, гликоля — в синтезе № 53). Благодаря теплу, выделяющемуся при реакции, дихлорангндрнд изофталевой кислоты плавится. Реакционную смегь энергично перемешивают и пропускают через нее азот для удаления из реакционной среды хлористого водорода. Последний может вызывать осмолепие. Еще важнее в начале реакции поддерживать температуру не выше 50°, что достигается охлаждении колбы льдом. Примерно через 1 час выделение хлористого водорода значительно замедляется и смесь начинает затвердевать. Тогда температуру реакционной смеси поднимают до 180° при помощи масляной бани и смесь выдерживают при этой температуре 1 час. За последние 10 мин этого периода нагревания при 180" следы хлористого водорода удаляют в вакууме при остаточном давлении 0,5— 1,0 мм. Полученный полимер — белое твердое вещество с логарифмической приведенной вязкостью ~0,5 (0,5%-ный раствор в смеси силш-тетрахлорэтилен — фенол (40:60 по весу) при 25°). Полимер аморфен, температура размягчения 100—110°. Он растворим в 1,1,2-трнхлпрэтане, муравьиной кислоте, днметилформамиде и м-крезоле. Когда полиэфир кристаллизуется, его температура плавления повышается до 140" и он становится нерастворимым в днметилформамиде и муравьиной кислоте. Пленки, полученные поливом из раствора, в трихлорэтаие или хлороформе, кристалличны и могут оказаться очень хрупкими благодаря высокой степени кристалличности. Аморфные пленки можно получать, выливая расплав на стекло, равномерно распределяя расплав по стеклу тонким слоен при помощи специального ножа н затем вызывая кристаллизацию нагреванием при 70" в течение 3 час. Из расплава можно также получить волокна. Аморфные пленки и волокна в ХОЛОДНОУ состоянии можно растянуть вручную. При длительном выдерживании в растянутом состоянии образцы имеют тенденцию к кристаллизации. Аморфные волокна н пленки до некоторой степени каучукоподобны,[2, С.154]

Если по какой-либо причине вращение вокруг направления связи С—О—С затруднено, температура плавления повышается.[4, С.140]

В гомологич. рядах П., полученные из дикарбоновых к-т и диаминов с четным числом атомов углерода в молекуле, обладают более высокими темп-рами плавления, чем П. из дикарбоновых к-т и диаминов с нечетным числом атомов углерода (рис. 2). Темп-ра плавления повышается с уменьшением числа метиленовых групп в звеньях макромолекул П., что связано с увеличением числа водородных связей между отдельными макромолекулами в единице объема. Темп-ры плавления алифатич. П.[8, С.368]

В гомологич. рядах П., полученные и.ч дикарбоно-вых к-т и диаминов с четным числом атомов углерода в молекуле, обладают более высокими темп-рами плавления, чем П. из дикарбоновых к-т и диаминов с нечетным числом атомов углерода (рис. 2). Темп-ра плавления повышается с уменьшением числа метиле-новых групп в звеньях макромолекул П., что связано с увеличением числа водородных связей между отдельными макромолекулами в единице объема. Темп-ры плавления алифатич. П.[6, С.370]

Крамер [1344] рассмотрел влияние длины и формы макромолекулы на температуру плавления и на растворимость синтетических волокнообразующих полимеров. Он указал, что кривая, характеризующая изменение температуры плавления и вязкость расплава с ростом молекулярного веса, показывает, ч го нецелесообразно использовать полимеры с молекулярным весом сверх определенного значения, так как температура плавления повышается крайне незначительно, а трудность формования резко возрастает. Для получения термостойких полимеров необходимо повышать энергию межмолекулярного взаимодействия или уменьшать гибкость цепи, например, введением ароматических звеньев (полиэтилентерефталат).[10, С.100]

Полиэфир на основе ванилиновой к-ты имеет низкую темп-ру размягчения (80—85°С), поэтому его практич. использование крайне ограничено. Полиэфир на основе протокатеховой к-ты перерабатывают в полупроизводственном объеме в Японии в штапельное волокно, к-рое имеет след, показатели: прочность 40 гс/текс, относительное удлинение 40%, темп-pa плавления 215°С (при частичном удалении одного из изомеров окси-кислоты теми-pa плавления повышается до 310°С). Это волокно самое дешевое среди П.в.[7, С.61]

Полиэфир на основе ванилиновой к-ты имеет низкую темп-ру размягчения (80—85°С), поэтому его практич. использование крайне ограничено. Полиэфир на основе протокатеховой к-ты перерабатывают в полупроизводственном объеме в Японии в штапельное волокно, к-рое имеет след, показатели: прочность 40 гс/текс, относительное удлинение 40%, темп-pa плавления 215°С (при частичном удалении одного из изомеров окси-кислоты темп-pa плавления повышается до 310°С). Это волокно самое дешевое среди П.в.[9, С.61]

Благодаря высокой кристалличности ароматич. П. также обладают резко выраженной Тцл. Темп-ры плавления ароматич. П. значительно выше, чем алифатических. С введением ароматич. звеньев в макромолекулы алифатич. П. возрастают темп-ры плавления (из-за повышения жесткости макромолекул), снижаются растворимость и способность к абсорбции влаги. Темп-pa плавления особенно резко изменяется при замещении алифатич. звеньев napa-замещенными ароматич. компонентами. Напр., при замещении в П. звеньев адипиновой к-ты звеньями терефталевой к-ты темп-pa плавления повышается на 100—170 °С, а при замещении на арилалифатич. звенья — на 50—70 °С (в этом случае в образующихся П. ароматич. циклы не сопряжены с карбонильной группой амидной связи):[6, С.372]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь