На главную

Статья по теме: Плавление кристаллов

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Полученные данные свидетельствуют, что плавление кристаллов МВТ, обуславливающее переход его молекул в ти-ольную форму, приводит к переходу нуклеофильного центра на атом азота с меньшим значением избыточного отрицательного заряда.[3, С.98]

Летор и Рихард [1462] показали, что при —440" происходят одновременно и независимо друг от друга полимеризация ацетальдегида и плавление кристаллов мономера. Выход полимера зависит от размера кристаллов. Скорость полимеризации весьма велика и исчисляется долями секунды. Полимеризация ацетальдегида при температуре его плавления в присутствии надуксус-ной кислоты ускоряется прибавлением следов воды. Этиловый спирт также является сокатализатором. Без инициатора сока-тализатор не действует [1461]. Летор и Мати [1460] исследовали инициирующее действие некоторых веществ на полимеризацию ацетальдегида. Среди них наиболее активными оказались фтористый бор и соли аммония. Нейтральные соли не эффективны. Органические кислоты более эффективны, чем неорганические. Авторы считают, что полимеризация ацетальдегида происходит по катионному механизму.[10, С.46]

К. н. аморфен при темп-pax выше 10 °С. Длительное хранение при темп-pax ниже 10 °С или растяжение при комнатной темп-ре более чем на 70% приводят к кристаллизации К. н. Темп-pa максимальной скорости кристаллизации К. п. —25 °С. Плавление кристаллов при нагревании сопровождается поглощением тепла [—17 кдж/кг (~4 кал/г)]. Вулканизаты К. н. кристаллизуются в условиях комнатной темп-ры при растяжении более чем па 200%.[8, С.501]

К. н. аморфен при темп-pax выше 10 °С. Длительное хранение при темп-pax ниже 10 ФС или растяжение при комнатной темп-ре более чем па 70% приводят к кристаллизации К. н. Темп-pa максимальной скорости кристаллизации К. н. —25 °С. Плавление кристаллов при нагревании сопровождается поглощением тепла [—17 кдж/ке (—4 кал/г)]. Вулканизаты К. н. кристаллизуются в условиях комнатной темп-ры при растяжении более чем на 200%.[9, С.498]

Очень важно знать количество тепла, отводимого от полимера при охлаждении изделия. Очевидно, полиэтилен по сравнению с полистиролом следует охлаждать более интенсивно, так как от полиэтилена приходится отводить тепло, затраченное на плавление кристаллов. С другой стороны, кристаллизующиеся полимеры обладают более четковыраженной точкой плавления и поэтому могут извлекаться из формы, не деформируясь, при более высокой температуре, чем аморфные полимеры.[6, С.143]

Гетерогенность структуры полимеров и ее энергетических характеристик на всех уровнях и термофлуктуационный статистический характер освобождения тех или иных степеней свободы молекулярного движения приводят к появлению большого числа вторичных областей релаксации, которые являются размытыми, т. е. имеют место не точки, а области переходов. Плавление кристаллов происходит в результате двух факторов: энергетического (преодоление сил межмолекулярного взаимодействия) и энтропийного (повышение гибкости полимерных цепей). Поэтому Гпл в зависимости от сил межмолекулярного взаимодействия и жесткости молекулярных цепей может существенно изменяться. Так как Тс и Гпл определяются уровнем подвижности молекулярных цепей, между ними существует связь следующего вида: 0,5 71Пл< Г<:ГС<0,8ГПЛ. В соотношении Гпл = const• Гс для симметричных полимеров const = 0,5, а для несимметричных (в которых атом главной цепи не содержит двух одинаковых заместителей) const = = 0,66.[1, С.274]

Теоретически кинетический коэффициент криолиза Ъ\1 должен быть paisejH 8,6-107 м"1, и полученное экспериментальное значение (6—7)-107м~1 говорит в пользу предполагаемого механизма. Предполагается также, что криолитический акт в целом является комплексным и может быть представлен в виде двух этапов: во-первых, натяжение и крекинг цепей при переходе жидкость—>^о-лшкристалл и, во-вторых, неравномерное плавление кристаллов при обратном переходе поликристалл—^жидкость с возникновением натяжения и крекинга макроцепей, зафиксированных в поли-кристалличеокой структуре.[5, С.276]

Наличие кристаллической фазы всегда неблагоприятно отражается на растворении'полимеров, так как этот процесс требует предварительного разрушения кристаллических областей, для чего необходимы определенные энергетические затраты. Неупорядоченные области кристаллического полимера ведут себя по отношению к растворителям таким же образом, как аморфные полимеры, но присутствие кристаллических областей, образующих вторичные структуры, исключает значительное набухание. Поэтому чем менее совершенны кристаллические образования и выше температура, тем легче набухает полимер. Только при резком уменьшении общего числа кристаллических областей в результате повышения температуры или сильного взаимодействия полимера с растворителем становится возможным растворение. Во втором случае сумма теплоты, затраченной на плавление кристаллов, и теплоты, выделяемой при взаимодействии полимера с растворителем, должна быть больше нуля или, если она отрицательна, настолько мала, чтобы соблюдалось условие | ДЯ| < |[4, С.499]

На основании полученных экспериментальных данных можно сделать вывод, что механические свойства полиамидов существенно зависят от температуры. У полиамидов имеются две температурные области изменений свойств, одна из которых соответствует способности кристаллов плавиться при воздействии внешней силы, а вторая — при которой эта способность у кристаллов отсутствует. Переход между ними лежит в области низких температур и, по-видимому, соответствует замерзанию углеводородной части полимера. Кроме того, имеются некоторые температурные области, в которых заметно изменяются механические свойства изотропных, а также анизотропных (при _|_-деформации) полиамидов. Так, при температурах —10, —30° снижается деформируемость упомянутых полиамидов, уменьшается величина участка //. При температурах около 80, 100° снижается прочность, заметно падает величина усилия, которое необходимо для того, чтобы возникли две модификации. При температурах выше 100° степень упорядоченности кристаллических решеток из-за теплового движения ухудшается, а при 220° происходит хорошо известное плавление кристаллов полиамида.[7, С.300]

температур 85-^90°С. Протекание твердофазных реакций через стадию образования жидкой фазы известно в литературе [314]. Плавление кристаллов образца при этих температурах, действительно, можно заметить с помощью оптического микроскопа, однако вследствие мгновенного протекания реакции образования ДСМБ система не успевает перейти в жидкую фазу, а эндоэффект плавления на термограмме (рис. 3.4, кривые 1 и 3) подавляется более интенсивным экзотермическим эффектом химической реакции. В процессе плавления МВТ происходит разрыв водородных связей, вследствие чего тионная форма становится менее выгодной, и молекулы переходят в тиольную форму [280, 315], поскольку распределение электронной плотности в ионной и тиольнои формах более близки [296], чем в ионной и тионной формах. В среде основного характера происходит отрыв протона от МВТ и его присоединение к иминной группе ДФГ с образова-[3, С.120]

<ся участки—это аналоги кристаллических областей, а места, где лед отсутствует,—аморфные области в кристаллическом полимере. По мере приближения температуры к О °С интенсивность движения змей возрастает, но расползтись они не могут, так как нерастаявший лед продолжает их удерживать. Подобные явления происходят при размягчении кристаллического полимера. Как только температура повысится до точки плавления, лед растает, исчезнут силы, сдерживающие змей, и клубок расползется. Такие же явления наблюдаются в кристаллических полимерах, в которых кристаллические области змееподобных молекул аналогичны участкам льда в клубке змей. В кристаллических областях отдельные участки молекул настолько плотно расположены друг к другу, что межмолекулярные силы прочно связывают их (подобно частицам льда). •С повышением температуры полимер размягчается, но наличие кристаллических областей ограничивает свободу движения молекул. Как только произойдет плавление кристаллов, дальнейшее размягчение полимера происходит значительно быстрее.[6, С.31]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Бартенев Г.М. Физика и механика полимеров, 1983, 392 с.
2. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
3. Мухутдинов А.А. Экологические аспекты модификации ингредиентов и технологии производства шин, 1999, 400 с.
4. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
5. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
6. Северс Э.Т. Реология полимеров, 1966, 199 с.
7. Каргин В.А. Избранные труды структура и механические свойства полимеров, 1979, 452 с.
8. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
9. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
10. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2, 1959, 502 с.

На главную