Для проведения реакции хлорирования ненасыщенный полимер растворяют в хлороформе. В процессе хлорирования можно применять полимеры и в виде латексов. В этом случае хлорирование не вызывает разрушения эмульсии и латекс может быть сохранен таким путем для дальнейшего использования. Во время хлорирования рекомендуется поддерживать температуру в пределах 30-40", однако можно повышать температуру и до 100°. Интенсивность реакции хлорирования можно повысить посредством облучения реакционной смеси или введением в нее активаторов (сера, хлорокись фосфора и т. д.). Из водной эмульсии хлорированный каучук легко выделяется и отмывается от электролитов, тогда как в случае хлорирования в растворителе затрудняется очистка хлорированного полимера. Растворитель обычно отгоняют с водяным паром.[1, С.247]
В 2-лнтровую трехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, охлаждаемую баней со льдом, загружают 300 г безводного карбоната на|рня, 300 мг хлористого метилена и 168 г свежеперсгнанною тетраметнлэтнлена. Смесь перемешивают при постоянной температуре Б — 10°. К этой смеси добавляют 372 г 40°/о-иой падуксусной кислоты с такой скоростью, чтобы можно было поддерживать температуру ниже 10°. Эта процедура занимает около 6 час. Смесь энергично перемешивают в процессе добавлении и еще 1 час после загрузки всей надукс^сной кислоты. В реакционную смесь вливают около 500 мл воды и органически:! слой экстрагируют хлористым метиленом, двумя порциями по 200 мл. Хлористый метилен может извлекать также перекись, поэтому его промывают раствором РеЗОд ДО исчезновения положительной реакции на перекись. Полученная окись тетраметнлэтнлена кипнт при температуре 90—91° при атмосферном давлении П^ = = 1,3938. Выход около 70%.[2, С.304]
Трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную азотподводя-щен трубкой, конец которой расположен ниже поверхности реакционной смеси, механической мешалкой и выходной трубкой для азота и выделяющегося хлористого водорода (отходяшие газы необходимо пропускать через ловушку), заполняют азотом и загружают в нее сначала 40,60 г (0,20 моля) хлорангндрнда изофтале-вой кислоты и вслед за этим 18,02 г (0,20 моля) тетраметилепглн-коля (очистка хлорангидрнда описана в синтезе № 63, гликоля — в синтезе № 53). Благодаря теплу, выделяющемуся при реакции, дихлорангндрнд изофталевой кислоты плавится. Реакционную смегь энергично перемешивают и пропускают через нее азот для удаления из реакционной среды хлористого водорода. Последний может вызывать осмолепие. Еще важнее в начале реакции поддерживать температуру не выше 50°, что достигается охлаждении колбы льдом. Примерно через 1 час выделение хлористого водорода значительно замедляется и смесь начинает затвердевать. Тогда температуру реакционной смеси поднимают до 180° при помощи масляной бани и смесь выдерживают при этой температуре 1 час. За последние 10 мин этого периода нагревания при 180" следы хлористого водорода удаляют в вакууме при остаточном давлении 0,5— 1,0 мм. Полученный полимер — белое твердое вещество с логарифмической приведенной вязкостью ~0,5 (0,5%-ный раствор в смеси силш-тетрахлорэтилен — фенол (40:60 по весу) при 25°). Полимер аморфен, температура размягчения 100—110°. Он растворим в 1,1,2-трнхлпрэтане, муравьиной кислоте, днметилформамиде и м-крезоле. Когда полиэфир кристаллизуется, его температура плавления повышается до 140" и он становится нерастворимым в днметилформамиде и муравьиной кислоте. Пленки, полученные поливом из раствора, в трихлорэтаие или хлороформе, кристалличны и могут оказаться очень хрупкими благодаря высокой степени кристалличности. Аморфные пленки можно получать, выливая расплав на стекло, равномерно распределяя расплав по стеклу тонким слоен при помощи специального ножа н затем вызывая кристаллизацию нагреванием при 70" в течение 3 час. Из расплава можно также получить волокна. Аморфные пленки и волокна в ХОЛОДНОУ состоянии можно растянуть вручную. При длительном выдерживании в растянутом состоянии образцы имеют тенденцию к кристаллизации. Аморфные волокна н пленки до некоторой степени каучукоподобны,[2, С.154]
В большинстве случаев стараются поддерживать температуру расплавленного продукта на постоянном уровне по всей длине шнека. Поэтому в зависимости от характеристики шнека и свойств перерабатываемого про"-дукта задаваемое распределение температур нагревателей по зонам может[3, С.190]
Благодаря большой поверхности скорость перегонки в приборе велика. С повышением температуры увеличивается скорость перегонки, но необходимо точно поддерживать температуру в термостате [91]. При равных концентрациях изотермическая дистилляция в вакууме протекает в 30 раз быстрее, чем в аппарате, запаянном при атмосферном давлении [85].[13, С.251]
Отсюда следует, что температура в вискозном цехе должна строго поддерживаться в заданных пределах. Для этого цех оборудуется системой кондиционирования воздуха, позволяющей поддерживать температуру в помещении с точностью до ±0,25°С. Темперирование вискозы (нагрев и охлаждение) производится в теплообменниках различной конструкции.[12, С.103]
Указывают, что каучук очень хорошего качества получается из смесей псевдобутилена и бутадиена, содержащих 75—80% бутадиена. Для образования полимера хорошего качества очень важно поддерживать температуру реакции между 30—40° при давлении 5—6 атм.[9, С.54]
Для повышения точности поддержания температуры цилиндра разработан специальный метод, сущность которого заключается в том, что цилиндр оснащается элементами обогрева и охлаждения, при комбинированном использовании которых можно поддерживать температуру в узком интервале. Эксперименты показали, что колебания температуры в системе нагрев - охлаждение в пределах 2,2 °С вызывают колебания температуры стенок цилиндра на 0,27 "С.[11, С.238]
Через 1 ч из реактора отбирают пробу для определения моле-кулярно-массовых характеристик полимера методом гель-проникающей хроматографии. Медленно прибавляют в реактор стирол, перегнанный таким же образом, как и первый мономер, но при 30 мм рт. ст., охлаждая реактор снаружи, чтобы поддерживать температуру внутри него 50 °С. Прибавление стирола заканчивают за 20 мин. Далее проводят полимеризацию еще 30 мин.[15, С.129]
Непосредственное использование уравнения (8) дает абсолютную основу для количественного полярографического анализа при условии, что известны значения константы диффузионного тока / для каждого отдельного вещества, к которому можно применить уравнение Ильковича. Использование абсолютного метода требует, чтобы строго контролировались все экспериментальные условия, которые могут влиять на величину D; необходимо также строго поддерживать температуру ячейки на уровне 25,0° и соблюдать все граничные условия, при которых действительно уравнение Ильковича. Если эти требования удовлетворяются и если определены капиллярные константы m и t для данного капельного устройства, то можно проводить количественный анализ без затраты времени на сравнительную калибровку или приготовление стандартов. При этом точность определений близка к точности лучших сравнительных методик. Однако гальванометр или устройство, записывающее ток, должны быть тщательно откалиброваны, так как необходимо измерять абсолютные значения тока. Абсолютный метод более всего подходит для веществ, которые трудно хранить в чистом состоянии, если только экспериментальные условия можно соответствующим образом контролировать для получения точных результатов.[16, С.365]
Следует иметь в виду, что переход из одной кристаллической модификации фторопласта-4 в другую, происходящий при температуре около 20°, связан с изменением объема примерно на 1,5%. Поэтому, если механическую обработку производить при температуре ниже 20°, а применять изделие при температуре выше 20°, то размеры изделия соответственно изменятся. Поэтому в помещении, где производится механическая обработка фторопласта-4, следует поддерживать температуру на строго определенном уровне, лучше всего между 22 и 24°, а заготовки, если они принесены из другого помещения с более низкой или более высокой температурой, выдержать при 22—24° в течение нескольких часов.[17, С.76]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.