Полиэтилен, полученный при высоком давлении, имеет наименее регулярное строение. В условиях высокой температуры, при которой осуществляется этот процесс, значительную роль играют реакции передачи цепи, связанные с отрывом атомов водорода, приводящие к образованию многочисленных ответвлений в макромолекулах.[1, С.205]
Регулярность структуры. Кристаллизоваться могут только такие полимеры, молекулы которых построены регулярно. В гомопо-лимерах может возникнуть нерегулярность за счет разного пространственного расположения заместителей. Поэтому к кристаллизации способны только стереорегулярные полимеры. Чем больше нарушений регулярности в полимере, тем меньше содержание его кристаллической части. В таких промышленных полимерах, как полистирол или полиметилметакрилат, заместители расположены нерегулярно, эти полимеры аморфны и не содержат кристаллической части. Поливинилхлорид содержит сильно полярные атомы хлора, которые взаимно отталкиваются и поэтому значительная часть макромолекул поливинилхлорида построена относительно регулярно даже при получении полимера методом эмульсионной полимеризации. Поэтому поливинилхлорид частично кристаллизуется. В полиэтилене нет заместителей, поэтому полиэтилен мог Оы быть идеально кристаллическим. Однако в условиях синтеза в макромолекулах его возникают разветвления, которые нарушают регулярность, и это приводит к снижению степени кристалличности в тем большей степени, чем больше разветвлений. Так, полиэтилен, полученный путем разложения диазометана (так называемый полиметилен), является полностью линейным. Степень кристалличности достигает в нем 95%. Полиэтилен высокой плотности, полученный на катализаторах Циглера — Натта, разветвлен в большей степе-[3, С.182]
Полиэтилен, полученный по методам Циглера и Филлипса, имеет строго линейное строение и соответственно большую плотность, более высокие кристалличность и температуру плавления, чем полиэтилен, полученный при высоком давлении.[4, С.304]
Необхоцимо отмстить, что полиэтилен, полученный с титановым катализатором, имеет высокую плотность и малую степень разветвления. Свойства полиэтилена, полученного при высоком давлении в присутствии свободных радикалов, колеблются в широком диапазоне: ст почти линейного продукта высокой плотности [109А] до сильно разветвленного полимера низкой плотности [13, 14] (в зависимости от условий полимеризации).[5, С.198]
Указанные особенности оказывают влияние на структуру и свойства полиэтилена, которые в зависимости от типа реактора несколько различаются. Полиэтилен, полученный в трубчатом реакторе, имеет большую: разветвленность и меньшую полидисперсность, чем полученный в автоклавном реакторе. Этот полиэтилен более пригоден для производства пленок, тогда как полиэтилен, полученный в автоклавном реакторе, находит широкое применение в производстве покрытий. Подробно зависимость структуры и свойств полиэтилена от параметров полимеризации рассмотрена в гл. 7.[6, С.30]
ПЭВД — полиэтилен, полученный при высоком давлении[8, С.4]
ПЭНД — полиэтилен, полученный при низком давлении[8, С.4]
ПЗСД — полиэтилен, полученный при среднем давлении[8, С.4]
Структура полиэтилена как низкого, так и среднего давления отличается незначительной разветвленностью, поэтому его кристалличность значительно выше (75—90%), чем у полиэтилена высокого давления. В связи с этим полиэтилен низкого и среднего давления имеет более высокую плотность, теплостойкость и прочность. Более высока, сравнительно с полиэтиленом высокого давления, и молекулярная масса—80000—500000. Кроме того, полиэтилен, полученный при низком и среднем давлении, обладает большей стойкостью к действию органических растворителей и[8, С.80]
Известно, например, что полиэтилен, полученный полимеризацией при низком давлении в присутствии комплексных металло-органических катализаторов, обладает значительно большей прочностью, чем полиэтилен, полученный при высоком давлении. Это связано с тем, что макромолекулы полиэтилена высокого давления имеют сравнительно большое количество разветвлений, в то время как полиэтилен низкого давления почти не разветвлен.[9, С.204]
Тун [43] применил метод дробного осаждения для фракционирования 'Полиэтилена низкого давления в системе ксилол (растворитель)— триэтиленглкколь (осадитгль); были выделены 10—12 фракций. Было установлено, что полиэтилен типа марлакс-50, как и полиэтилен, полученный разложением диазометана, имеет очень широкую кривую распределения и содержит значительное количество низкомолекулярных фракций (рис. 18).[10, С.36]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.