Кратко остановимся на реакциях, которые приводят к распаду образующихся больших молекул: гидролиза, ацидолиза, аминоли-за, межцепного обмена. О реакции гидролиза уже говорилось выше. Гидролиз продуктов реакции возможен, если в процессе поликонденсации на каждой ступени синтеза полиамидов, полиэфиров выделяется вода или если реакция синтеза проводится в водной среде или в присутствии воды. Реакция аминолиза протекает при взаимодействии с низкомолекулярным амином или диамином формирующейся в процессе синтеза полиамида амидной функциональной группы в цепи, например:[1, С.77]
Молекулярная масса выпускаемых промышленностью полиамидов, полиэфиров обычно порядка десятков тысяч, полиэтилена, полистирола, полипропилена и т. и. порядка сотен тысяч, тогда как у каучуков она может достигать миллионов единиц. Поэтому вязкость расплавов первой группы названных полимеров обычно находится в диапазоне десятков Па-с, второй группы—103—105 Па-с; для каучуков — Ю8 Па-с, что обусловливает большие затраты энергии на переработку полимеров.[1, С.168]
Особенности условий переработки смесей каучуков с ингредиентами в отличие от условий переработки термопластов (безразлично— кристаллических или аморфных) связаны с наличием в резиновых смесях серы и ускорительной группы, необходимых для вулканизации. Верхний температурный предел переработки смесей ограничен 110—115°С. Непредельность молекул, с одной стороны, позволяет вулканизовать каучуки, а с другой — одновременно повышает их склонность к деструкции. Каучуки перерабатывают при температурах, соответствующих области перехода от высокоэластического состояния в вязкотекучее [17—19]. Для эластомеров эта область, как правило, составляет сотни градусов, в то время как для аморфных предельных полимеров, таких как полистирол или поливинилхлорид, по-видимому, составляет не более 50—100°С, а для кристаллизующихся — полиэтилена, полиамидов, полиэфиров — практически отсутствует (не более 10— 20 °С).[3, С.10]
Было установлено, что в результате виброизмельчения для целого ряда натуральных и синтетических высокополимеров типа целлюлозы и ее производных (крахмала, искусственного шелка, полиамидов, полиэфиров и т. д.) вместо типичной интерференционной картины на рентгенограмме появляется одно диффузионное кольцо, характерное для неупорядоченных структур [7, 23, 39].[6, С.118]
Молекулярная масса выпускаемых промышленностью полиамидов, полиэфиров обычно порядка десятков тысяч, полиэтилена, полистирола, полипропилена и т. п. ¦— порядка сотен тысяч, тогда как у каучуков она может достигать миллионов единиц. Поэтому вязкость расплавов первой группы названных полимеров обычно находится в диапазоне десятков Н-с/м2 (сотни пуаз), второй группы— 103—105 Н-с/м2 (104—106 пуаз); а для каучуков 108 Н-с/м2' (109 пуаз), что обусловливает большие затраты энергии на переработку полимеров.[7, С.136]
Полнконденсацией в 1909 был получен первый промышленный синтетич. олигомер — феноло-формальде-гидная смола. Теперь П. широко используется в промышленности для получения полиэфиров (полиэтилен-терефталата, поликарбонатов, алкидных смол), полиамидов, нек-рых кремнипорганич. полимеров, многих термореактивных смол на основе формальдегида (мо-чевино-формальдегидных, феноло-формальдегидных и др.). В 1965—70 П. приобрела большое значение в связи с организацией промышленного производства ряда новых, в том числе термостойких, полимеров (полиарилатов, ароматич. полиамидов, полипиромел-литимидов, полифениленоксидов, полисульфонов и др.).[8, С.433]
В связи с большой длительностью и высокой темп-рой П. в р. образовавшиеся макромолекулы постоянно участвуют в обменных реакциях. Эта их способность используется для синтеза сополимеров, напр, сплавлением полиамидов и полиэфиров получают полиамидо-эфиры.[8, С.433]
П. в р. применяют в лабораторной практике для синтеза полиамидов, полиэфиров сложных (в том числе полиарилатов), полиимидов и др. полимеров с гетеро-цикламн в основной цепи. Наиболее часто процесс проводят в конденсационной пробирке; для получения высокомолекулярных полимеров завершающую стадию осуществляют в молекулярном кубе.[8, С.433]
П. в р.— практически единственный промышленный способ синтеза алифатич. полиамидов и полиэфиров (напр., полиамида-6,6 и полиэтилентерефталата). Ее осуществляют как по периодической, так и по непрерывной схеме. В первом случае процесс проводят в стандартном автоклаве, а готовый полимер выдавливают из него азотом через обогреваемый вентиль. Непрерывный процесс проводят в U-образном, L-образном или трубчатом аппарате, разделенном на независимые температурные зоны. Последнюю зону аппарата снабжают шнековой мешалкой, к-рая обеспечивает тщательное перемешивание расплава и выдавливает его через фильеру в виде моноволокна, жгута или пленки. Трубчатый аппарат не нуждается в мешалке, т. к. процесс в нем происходит в тонком слое. Расплав в этом случае выдавливается из последней зоны аппарата шестеренчатым насосом.[8, С.433]
Самые сильные ацилирующие агенты — галогенан-гидриды и ангидриды к-т (в особенности низших). При их взаимодействии с аминами, спиртами, меркаптанами, водой, азидами и перекисью натрия легко образуются соответственно амиды, эфиры, тпоэфпры, к-ты, азиды и ацилперекиси. Именно поэтому хлорангидри-ды к-т используют для получения полиамидов, полиэфиров и политиоэфиров путем низкотемпературной или межфазной поликонденсации с диаминами, бисфенолами и димеркаптоалканами, напр.:[9, С.510]
Описаны К. п. типа полиамидов, полиэфиров и полиуретанов, полученные из диаминов или диодов и крем-шшсодержащих дпкарбоновых к-т, напр.:[9, С.589]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.