Температура плавления и другие свойства полиамидов зависят от числа метиленовых групп, разделяющих амидные связи. Полиамиды, полученные из диамидов и дикарбоновых кислот с четным числом атомов углерода, плавятся при более высокой температуре, чем изомерные им полимеры, полученные из мономеров с нечетным числом атомов углерода. Температуры плавления изомерных им полиамидов, полученных из смеси мономеров с четным и нечетным числом атомов углерода, занимают промежуточное положение (рис. 59).[2, С.382]
В макромолекулах полиамидов **, полученных из аминокислот 'ли лактамов, между амидными группами находятся цепочки, со-тоящие из одинакового числа метиленовых групп ( — СН2 — ). * макромолекулах полиамидов, синтезированных из диаминов ! Дикарбоновых кислот, метиленовые цепочки, разделяющие амид~ 'Ые группы, могут иметь как равное, так и различное число ме-'иленовых групп ( — СН2 — ).[4, С.263]
При определении карбоксильных групп полиамидов и полиэфиров необходимо учитывать, что имеется на другом конце макромолекулы и каково соотношение концевых групп различных типов. Так, например, в случае полиэфиров, полученных конденсацией дикарбоновых кислот и гликолей, образующийся полимер может состоять из смеси трех типов макромолекул [9]:[5, С.260]
Аналогичные рассуждения справедливы и для полиамидов, полученных путем поликонденсации диаминов с дикарбоновыми кислотами. Однако в случае полиамидов необходимо учитывать еще влияние присутствия аминогрупп на результаты титрования.[5, С.260]
В случае полиамидов и полиэфиров, полученных из соответствующих аминокислот и оксикислот, число карбоксильных групп может быть эквивалентно числу аминных или гидроксильных групп, если реакция не сопровождалась разложением или не было добавлено монофункционального мономера с целью стабилизации роста цепи.[5, С.260]
Помимо большого практического интереса к анизотропным растворам палочкообразных полимеров, используемых для прядения волокон с высокими прочностными свойствами, их изучение представляет значительный теоретический интерес. Флори [24] в своей классической работе предсказал свойства палочкообразных полимеров в растворе, а Германе [25] экспериментально подтвердил эту теорию для поли-'у-бензил-Ь-глутамата, палочкообразная форма которого в растворе обеспечивается спиральной конформацией. С появлением ароматических полиамидов, полученных на основе полифенильных циклов, ориентированных в пара-положении, обнаружился совершенно новый тип полимерного жидкокристаллического раствора, который существует не за счет спиральной кон-формации, а обеспечивается неотъемлемой жесткой вытянутой структурой самой цепи.[6, С.165]
Влияние N-алкшшрования на свойства полиамидов, полученных поликонденсацией адипиновой кислоты и ряда моно-и диалкилпроизводных гексаметилендиамина, изучали Кле-банский и Вилесова [568]. На примере М-изопропилзамещен-ного полиамида было показано, что увеличение степени замещения [от 25 до 75%] улучшает растворимость в органических растворителях и снижает температуру плавления полимера.[8, С.223]
Рис. 4. Влияние соотношения исходных мономеров на величину молекулярного веса полиамидов, полученных при взаимодействии субокиси углерода (СзО2) с гексаметилендиамином (ГМД):[8, С.237]
Масуда [494] предложил для полиамидов, полученных из N, N'-диметилгексаметилендиамина и фталевой кислоты, уравнение[8, С.250]
Коршак, Фрунзе и Романова 10б° исследовали влияние цис-и транс-изомерии на свойства полиамидов на примере полимеров из цис- и транс- 1,3-диаминоциклогексана и некоторых дикарбоновых кислот. Изучение свойств полученных высокомолекулярных соединений показало, что полиамиды из транс-1,3-диаминоциклогексана имеют более высокие температуры плавления, меньшую растворимость и являются более кристаллическими, чем полиамиды, полученные из ^ыс-изомера 1,3-диаминоциклогексана. Однако свойства полиамидов, полученных из цис- и гранс-гексагидрофталевой, изофталевой и терефталевой кислот с гексаметилендиамином, оказались одинаковыми 1061. По мнению авторов, в процессе поликонденсации происходит изомеризация tywc-формы в транс-форму, что не имеет места в случае синтеза полиамидов из транс- и цис- 1,3-диаминоциклогексана 106°. Описаны также полиамиды из цис- и транс-изомеров 1,3-цйкло-[9, С.388]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.