На главную

Статья по теме: Полибутадиена содержащего

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Как уже отмечалось, двойные связи различной степени за-мещенности окисляются надкислотами с различными скоростями. Поэтому вид кинетической кривой окисления зависит от микроструктуры полимера; она может быть использована для количественной оценки содержания звеньев различных типов [6]. Так, при окислении полибутадиена, содержащего 1,2-и 1,4-звенья, получается кривая, на которой можно выделить два участка (рис. V. 1). Первый соответствует более быстрому окислению 1,4-звеньев, а второй — медленному окислению 1,2-звеньев. В этом случае экстраполяция прямолинейного участка кинетической кривой до пересечения с осью ординат дает ВОЗМОЖНОСТЬ определить содержание двойных связей в 1,4-звеньях. Таким образом, реакция эпоксидирования полимеров позволяет установить не только общую непредельность, но и раздельное содержание 1,4- и 1,2-звеньев в макромолекуле.[1, С.76]

Рис. V.I. Кривая окисления надбснзойной кислотой полибутадиена, содержащего 40% 1,4-звепьев [6].[1, С.76]

Исследования проводили с 6%-ным раствором полибутадиена, содержащего 95% г#ис-1,4-звеньев, в стироле. Вязкость раствора по Муни составляла 45— 50 единиц.[2, С.253]

Рис. 2.85. Спектры ХН полибутадиена, содержащего 87 % 1,2- и 13 % 1,4-(а)тракс-звеньев, 50 % 1,2- и 1,4-(б)транс-звеньев и 8 % 1,2- и 92 % 1,4-(е)звеньев: а, б—растворы в бензо-ле-de, 348 К, 250 МГц [486]; в — раствор в о-ДХБ, 373 К, 300 МГц, эталон — ГМДС [488]. (См. табл. 2.70.)[3, С.333]

Рис. 2.86. Сигналы олефиновых протонов (а) 1,4-полибутадиена, содержащего 8 % 1,2-звеньев, и метиленовых протонов (б, в) 1,4-полибутадиена: а — раствор[3, С.334]

Рис. 2.87. Спектры 1JC (25,15 МГц) растворов полибутадиена, содержащего У6 % цис- (а) и 20 % цис-, 28 % стране- и 52 % 1,2-звеньев (б), в хлороформе-d [268]. (См. табл. 2.72.)[3, С.334]

Алкилы кадмия, например диметилкадмий, и алкилы олова, например тетрабутилолово, в сочетании с каталитически активными соединениями титана, циркония, церия, ванадия, ниобия, тантала, хрома, молибдена и вольфрама могут служить в качестве катализаторов полимеризации этилена [131, 208] и пропилена [132]. Комбинация диэтилкадмия и четыреххлористого титана катализирует полимеризацию изопрена с образованием г|мс-1,4-полиизопрена и бутадиена с образованием как тракс-1,4-полибутадиена, так и полибутадиена, содержащего цис-и mpanc-i,4-структуры [179].[4, С.111]

В одном патенте [241] описана полимеризация и сополимеризация сопряженных диенов. Данные, приведенные в патенте, ясно указывают на зависимость между природой катализатора и структурой образующегося полимера. При полимеризации бутадиена в присутствии каталитической системы триалкилалюминий — четырехиодистый титан получают полибутадиен, содержащий более 90% г^мс-1,4-структур. Полимеризация в присутствии каталитической комбинации из алюмогидрида лития и четырехиодистого титана приводит к получению полибутадиена, содержащего 75—95% тгаранс-1,4-структур. Остаточная ненасыщенность приходится на zfMc-1,4- и 1,2-звенья. Таким образом, замена алкила алюминия на алюмогидрид лития обусловливает образование 1,4-пгракс-полибутадиена вместо полимера, преимущественно содержащего цис-1,4-звенья. При полимеризации бутадиена в присутствии каталитической комбинации из алюмогидрида лития и четыреххлористого титана образуется полимер, содержащий более 80% 1,2-звеньев. Таким образом, замена четырехиодистого титана на четыреххлористый приводит к тому, что вместо транс-1,4-структуры образуется 1,2-структура. При полимеризации изопрена в присутствии катализатора из алюмогидрида лития и четырехиодистого титана, как и в случае бутадиена, образуется преимущественно транс-1,4-полиизопрен.[4, С.152]

Исследована циклизация полибутадиена, содержащего 20% структурных единиц 1,2 под влиянием конц. H2SO4 в растворе тиофена при 140°С436.[6, С.799]

По-видимому, интересным для практики способом получения полимеров с циклами в цепи является циклизация полибутадиена, содержащего 20% структурных единиц-1,2, с образованием циклополибутадиена69. При полимеризации диизопропенилбензо-ла также происходит полициклизация с образованием полимера следующего строения 70:[6, С.893]

термической стабильностью может быть получен прививкой полибутадиена, содержащего, по крайней мере, 35% г^ыс-1,4-звеньев; наилучшие результаты достигаются при использовании полибутадиена, содержащего 75^90% ^мс-1,4-звеньев.[2, С.243]

для ifMc-полибутадиена, содержащего 98% звеньев 1,4-^ме, составляет 1,76, для натурального каучука— 1,71. Значения молярной когезии у стереорегулярных Б. к. ниже, чем у натурального и др. каучуков; они возрастают с увеличением содержания в Б. к. звеньев 1,2 (табл. 3). Низкая молярная когезия и относительно высокая гибкость макромолекул обусловливают высокую подвижность молекулярных цепей стереорегулярных Б. к. в широком интервале темп-р и пониженные по сравнению с натуральным каучуком темп-ры их стеклования. Последние повышаются с увеличением содержания в макромолекулах Б. к. звеньев 1,2 (табл. 4). Стереорегулярные Б. к. аморфны; при охлаждении каучуки, содержащие более 80% звеньев 1,4-цмс, кристаллизуются (табл. 4). Практически полностью сте-реорегулярный полибутадиен (99 —100% звеньев 1,4-ifMe) образует кристаллы с моноклинной элементарной ячейкой [нлотн. 1,01 г/см3, темп-pa плавления 4° С, теплота плавления 2,51 кдл^моль (600 кал/моль), кон-формация цепи — зигзаг]. Уменьшение содержания ifMc-звенъев, мол. массы тгаучука, а также вулканизация приводят к снижению скорости и степени кристал-[5, С.158]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Иванов В.С. Руководство к практическим работам по химии полимеров, 1982, 176 с.
2. Голда Р.Ф. Многокомпонентные полимерные системы, 1974, 328 с.
3. Семенович Г.М. справочник по физической химии полимеров том 3, 1985, 592 с.
4. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
5. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
6. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную