Полимеры с высокой теплотой полимеризации, малым выходом мономера при пиролизе, не имеющие четвертичных атомов углерода в цепи, при действии излучений в основном сшиваются (полиэтилен, полистирол, полиизопрен, полибутадиен, полиметила-крилат и др.)- Разрывы цепей при облучении происходят по случайному закону, а число разрывов или сшивок пропорционально дозе облучения и не зависит от его интенсивности.[2, С.246]
Галогенирование ненасыщенных углеводородных полимеров (полиизопрен, полибутадиен, полихлоропрен) также протекает по-разному в зависимости от химической природы исходного полимера. Наиболее простое взаимодействие путем присоединения галогена к двойной связи полидиенов имеет место лишь при строгом соблюдении ряда условий реакции. Обычно наряду с присоединением происходит и реакция замещения водорода, а также образование диклических структур (внутримолекулярные превращения) и сшивания (межмакромолекулярные реакции).[2, С.280]
По отношению к минеральным маслам и бензину, которые состоят п основном из предельных углеводородов, неустойчивы неполярные полимеры Даже при наличии пространственной сетки они набухают в этих средах Поэтому натуральный каучук, синтетический полиизопрен, полибутадиен, б^тадиен-стирольные кау-чуки нестойки к действию масел и бензина[3, С.342]
К неполярным полимерам относят, например, органическш карбоцелные алифатические полимеры- полиэтилен, полипропилен, полиизопрен, полибутадиен, полиизобутилен. Их диполь ный момент равен или близок нулю Полярные полимеры со держат в составе повторяющегося звена группы с полярныл» связями (С—ОН, С—СООН, С—МН2, С—СМ, С—С1), и их ди лольный момент отличен от нуля. К полярным полимерам от носятся, например, поливиниловый спирт, целлюлоза, крахмал содержащие большое количество групп ОН, полинитрилоакрил поливинилхлорид и др.[4, С.18]
Полимеры с высокой теплотой полимеризации, малым выходом мономера при пиролизе, не имеющие четвертичных атомов углерода в цепи, при действии излучений в основном сшиваются (полиэтилен, полистирол, полиизопрен, полибутадиен, полиметилакрилат и др.). Разрывы цепей при облучении происходят по случайному закону, а число разрывов или сшивок пропорционально дозе облучения и не зависит от его интенсивности.[5, С.191]
Переход А —> В в процессе внутримолекулярной полимеризации боковых реакционноспособных групп X—Y, к-рыми могут быть группы >С=С <[, ^>С = 0, —С = N, >C=N — (полимеры II, IV, VII, XI; здесь и далее римские цифры обозначают шифр полимера в табл. 2), протекает статистически с образованием вначале мопоциклич. структур Б. Теория предсказывает, что максимальная степень завершенности таких реакций, протекающих по закону случая, составляет 85%. Непрореагировавшие группы X—Y могут участвовать и в межмолекулярных реакциях. Длина лестничного сегмента, зависящая от соотношение скоростей инициирования, роста и обрыва цепи, определяется условиями реакции, природой инициатора и исходного полимера. Так, скорость циклизации полидиенов в идентичных условиях уменьшается в ряду: пол::1-(2,3-диме-тилбутадиен-1,3) > полиизопрен ^> полибутадиен. Наибольшую среднюю длину сегмента, возрастающую с увеличением продолжительности циклизации, имеет полибутадиен. При циклизации поли-(2,3-диметилбу-тадиена-1,3) образуются только моноциклич. структуры, что обусловлено стерич. препятствиями, связанными с наличием двух метильных групп в элементарном звено полимера (см. также Циклизацш; каучуков),[6, С.30]
Полимеры с высокой теплотой полимеризации, малым выходом мономера при пиролизе, не имеющие четвертичных атомов углерода в цепи, при действии излучений в основном сшиваются ' (полиэтилен, полистирол, полиизопрен, полибутадиен, полиметилакрилат и др.). Разрывы цепей при облучении происходят по случайному закону, а число разрывов или сшивок пропорционально дозе облучения и не зависит от его интенсивности.[8, С.191]
Переход А —> В в процессе внутримолекулярной полимеризации боковых реакционноспособных групп X—Y, к-рыми могут быть группы >С=С<, >С=0, —С = N. >C=N — (полимеры II, IV, VII, XI; здесь и далее римские цифры обозначают шифр полимера в табл. 2), протекает статистически с образованием вначале моноциклич. структур Б. Теория предсказывает, что максимальная степень завершенности таких реакций, протекающих по закону случая, составляет 85%. Непрореагировавшие группы X—Y могут участвовать и в межмолекулярных реакциях. Длина лестничного сегмента, зависящая от соотношения скоростей инициирования, роста и обрыва цепи, определяется условиями реакции, природой инициатора и исходного полимера. Так, скорость циклизации полидиенов в идентичных условиях уменьшается в ряду: поли-(2,3-диме-тилбутадиен-1,3) > полиизопрен > полибутадиен. Наибольшую среднюю длину сегмента, возрастающую с увеличением продолжительности циклизации, имеет полибутадиен. При циклизации поли-(2,3-диметилбу-тадиена-1,3) образуются только моноциклич. структуры, что обусловлено стерич. препятствиями, связанными с наличием двух метильных групп в элементарном звене полимера (см. также Циклизация научу ков).[10, С.28]
Для всех стеклообразных полимеров выше темп-ры стеклования и многих частично кристаллич. полимеров значительная (иногда подавляющая) часть образующихся газов из-за медленной диффузии надолго остается в полимере. Поэтому G определяют по газовыделению, а не по газообразованию. К полимерам с большим выходом по газовыделению (Gr=5—20) относятся поливи-нилформаль, поливинилхлорид, политрифторхлорэти-лен, полиметилметакрилат, полибутилметакрилат, нитроцеллюлоза и др. Для полиэтилена, полипропилена, политетрафторэтилена, этилцеллюлозы и ацетатов целлюлозы, поливинилацеталей (кроме поливинилформа-ля), полиамидов характерны Gr=l—5. Малое газовыделение (Gr[11, С.129]
стоят эти полимеры. Например, для полимеров, образованных соответствующими углеводородами, названия образуются с помощью присоединения слова «поли»: полиэтилен, полипропилен, полиизо-бутилен, полиизопрен, полибутадиен и др.; названия хлорпроизвод-ных полимеров: поливинилхлорид, полихлоропрен и др.; названия производных от эфиров: поливинилацетат, полиметилакрилат и др. Если функциональные группы с атомами галогенов, кислорода, азота, серы содержатся в боковых ответвлениях, а не в основной цепи, то полимер относится к карбоцепным. У гетероцепных полимеров гетероатом (О, N, S) входит в основную цепь. Это полиэфиры, полиамиды, полисульфиды, полиэтилентетрафталат, поли-[2, С.10]
ятэти полимеры; как, например, названия полимеров, образованных соответствующими углеводородами: полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен, полиизопрен, полибутадиен и др.; названия хлор-производных полимеров: поливинилхлорид, полихлоропрен и др.; названия производных от эфиров: поливинилацетат, полиметилак-рилат и др.[5, С.10]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.