Б случаях, когда поликонденсация протекает бет выделения низкомолекулярных продуктов, это уравнение с некоторым упрощением (если не учитывать процессы дезактивации реагирующих групп) можно представить в виде п = )К, т е. средняя степень полимеризации (следовательно, и М01екулярная мае-Са1 пропорцнона тьнз корню квадратному из константы рав-нов^сия.[2, С.152]
Влияние концентрации мономера. Поликонденсация протекает по ступенчатому механизму. Сначала взаимодействуют молекулы мономеров, образуя димеры. Последние взаимодействуют друг с другом и с мономером, образуя тримеры и тетрамеры и т. д. Молекулярная масса увеличивается медленно, одновременно исчерпываются функциональные группы.[1, С.55]
При получении полиарилатов по последнему методу, бисфе-нолы растворяют в водном растворе щелочи, а дихлорангидри-ды — в не смешивающемся с водой органическом растворителе (например, n-ксилоле). В этом случае при получении полиарилатов Д поликонденсация протекает по следующему общему уравнению:[3, С.206]
Влияние природы растворителя на П. в р. обусловлено сольватацией исходных веществ, промежуточных соединений и продуктов реакции. Сольватация м. б. как физической (электростатической), так и химической или специфической (донорно-акцепторное взаимодействие, образование водородных связей и др.). Поскольку поликонденсация протекает через ряд промежуточных элементарных стадий, на каждой из которых действие растворителя может быть различным, наблюдаемое влияние растворителя на П. в р. является суммарным эффектом.[5, С.434]
В смесителе / растворяют дихлорангидриды изофталевой и терефталевой кислот в n-ксилоле, а в смесителе 2 — Дифенилолпропан в водном растворе едкого натра в присутствии эмульгатора. Растворы фильтруют через фильтры 8 и загружают в реактор 3, вначале раствор дифенилолпропана, а затем при интенсивном перемешивании раствор дихлорангидридов. Поликонденсация протекает при комнатной температуре в течение 20—40 мин. Образующийся полимер выпадает в виде порошка. Суспензия через сборник 4 поступает в центрифугу 5. Здесь происходит многократная промывка полимера, после чего влажный порошок через сборник 6 поступает в сушилку с кипящим слоем 7.[3, С.207]
Термопластичные немодифицированные смолы (ф о р-м о л и т ы) м. б. получены практически из любых ароматич. углеводородов — толуола, ксилолов, нафталина, аценафтена, фенантрена, а также из технич. смесей углеводородов, напр, из сольвент-нафты. Процесс осуществляют по периодич. схеме аналогично получению новолачных феноло-формалъдегидных смол. Поликонденсация протекает только в среде высококонц. к-т (напр., H2SO4). При использовании водною р-ра формальдегида (формалина) в реакционную массу вводят до 2 мае. ч. к-ты на 1 мае. ч. углеводорода. При применении вместо формальдегида его олигомеров (напр., триоксана, параформа) реакция легко протекает в присутствии каталитич. количеств к-т Льюиса и др.[6, С.334]
На рис. 17.11 приведены схемы непрерывного получения полиэфирного штапельного волокна из ДМТ (рис. 17.11, а) и высокопрочной технической нити из ТФК (рис. 17.11,6), разработанные фирмой «Виккерс-Циммер». При использовании в качестве исходного продукта ДМТ сохраняются те же технологические стадии синтеза ПЭТ, что и при периодическом методе. Для проведения пере-этерификации ДМТ этиленгликолем используют горизонтальный каскадный реактор, который может иметь до семи реакционных зон. В этот аппарат непрерывно дозируют расплав ДМТ и смесь ЭГ с катализатором. Мольное соотношение ДМТ : ЭГ равно 1,7—1,8, т. е. в данном случае количество взятого ЭГ меньше эквимольного. Температура реакционной массы на входе в переэтерификатор достигает 160—180 °С, а на выходе — 245 °С. Продолжительность пребывания компонентов в реакционной зоне составляет 4 ч. Поликонденсация ДГТ и олигомеров осуществляется в нескольких аппаратах (в двух или трех) специальной конструкции, которая обеспечивает создание тонкого слоя при интенсивном перемешивании расплава и минимальное время пребывания полимера в зоне реакции. Для получения штапельного волокна требуется ПЭТ со средней молекулярной массой (22000—25000), поэтому в данную схему (рис. 17.И,а) включено только два аппарата поликонденсации. При предварительной поликонденсации в первом аппарате поддерживается невысокий вакуум (остаточное давление 3,3—6,6 кПа и температура 265—270 °С). Продолжительность пребывания продукта в аппарате около 2 ч. Окончательная поликонденсация протекает во втором реакторе при 275—280 °С и вакууме 0,066—0,133 кПа. Готовый расплав выгружается из аппарата с помощью вертикального шнека или шестеренчатого насоса и транспортируется в течение 8—10 мин по обогреваемому расплавопроводу к прядильной машине. В этот момент в полимер вводят различные добавки, а также матирующие (двуокись титана) и окрашивающие агенты.[4, С.353]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.