Экспериментально было найдено, что в процессе поликонденсации аминокислот или лактамов устанавливается определенное равновесие меж'ду высокомолекулярными и низкомолекулярными[1, С.441]
Хотя большинство случаев поликондеисации амнно-и карбоксильных групп относится к поликонденсацииди-карбоновых кислот с диаминами (реакции АА + ВВ) или поликонденсации аминокислот (реакции АВ), могут быть также случаи получения необычных полимеров, если в поликонденсацию вовлекаются мономеры, содержащие одновременно несколько реакционноспособных групп обоих типов. Так, например, гексаметилен-быс-иминоуксусная кислота при поликонденсации образует линейный полимер, цепь которого состоит из дикетопи-перазиновых колец, связанных углеводородными участками, содержащими 6 атомов углерода [8]. В этом случае мономер можно отнести к типу ЛВ - ВА и реакцию можно изобразить следующим образом:[3, С.90]
Имеются некоторые отличия в процессе поликонденсации веществ, содержащих обе функциональные группы в одной молекуле, и веществ, содержащих эта группы в разных молекулах. Первый случай мы имеем в реакции поликонденсации аминокислот, а второй — в реакции диаминов с дикар'боновъши кислотами.[8, С.89]
Поэтому здесь будут отмечены лишь некоторые работы, опубликованные за период 1953—1956 гг. и посвященные частным случаям реакции полиамидирования. В табл. 1 и 2 приведены материалы о поликонденсации диаминов с дикарбоновыми кислотами и их производными и поликонденсации аминокислот и их производных. Данные до 1953 г. приведены в обзоре Кор-шака, Фрунзе и Матвеевой [614].[5, С.124]
Шампетье и Халаджи [1057] получили полиамиды с поперечными дисульфидными связями между макромолекулами введением в полиамид компонентов, содержащих боковые тиоэтиль-ные группы, а Шампетье и Депа [688] и Шампетье, Депа и Халаджи [687]— с поперечными мостиками при поликонденсации аминокислот, содержащих боковые гидроксилы.[5, С.161]
Поэтому здесь мы остановимся лишь на некоторых работах, опубликованных в период 1957—1958 гг., а также на исследованиях, посвященных частным случаям реакции полиамидирова-ния. В табл. 1 и 2 приведены опубликованные в эти годы материалы о поликонденсации диаминов с дикарбоновыми кислотами и их производными и о поликонденсации аминокислот и их производных. Данные до 1953 г. приведены в обзоре Коршака, Фрунзе и Матвеевой [474] и в главе 11 предыдущей книги [2].[6, С.209]
Синтез полипептидов с заданной последовательностью аминокислот представляет большие трудности [10]. Пептидная связь является частным случаем амидной связи (амидной связи между остатками а-аминокислот). Но для синтеза полипептидов в отличие от синтеза Полиамидов (см. с. 382) не может быть использован метод прямой поликонденсации аминокислот. Амидная группировка образуется в результате нуклеофильной атаки аминогруппой электрофильного углерода карбоксильной группы. Заряд на углеродном атоме[2, С.377]
Имеются некоторые отличия в процессе поликонденсации веществ, содержащих обе функциональные группы в одной молекуле, и веществ, содержащих эти группы в разных молекулах. Первый случай мы имеем в реакции поликонденсации, аминокислот, а второй — в реакции диаминов с дикарбоновьши кислотами.[6, С.10]
(ттап могут иметь значения 0; 1; 2 и т. д.) ранее систематически не исследовались. Данные по этим полиамидам имеются лишь в патентной литературе. К началу данной работы был известен только полиамид на основе 4-аминоциклогексилуксусной кислоты, который получали как путем полимеризации лактама этой кислоты — эндоэтилен-е-капролактама [1], так и путем поликонденсации смеси цис- и транс-изомеров свободных аминокислот или их производных [2]. В обоих патентах отмечается высокая термостабильность полученных полиамидов, не размягчающихся до температуры 400° С и деструктирующихся лишь при нагревании выше 450° С. Позднее появились патенты на получение полиамидов и сополиамидов с повышенной термостойкостью с применением 3-аминоциклогексилмас-ляной [3] и 4-аминометилциклогексанкарбоновой [4] кислот; однако ни в одном из упомянутых патентов [2—4] не указана конфигурация (с точки зрения цис-транс-изомерии) применявшихся для поликонденсации аминокислот. Ионной полимеризацией лактамов 3- и 4-аминоциклогексанкарбо-новых кислот Холлом [5] были получены полиамиды, не плавящиеся до 400° С.[4, С.220]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.