В этой главе рассматривается наиболее интересное и нетривиальное приложение формальной термодинамики к эластоме-р а м, т. е. полимерам, находящимся при эксплуатации в высокоэластическом состоянии [2,7, 37]. Что касается применения равновесной термодинамики к стеклообразному состоянию, то никаких особенностей по сравнению с изотропным упругим телом здесь не наблюдается (см., например, [37]). Напротив, термокинетический подход сразу позволяет удобным образом описать ряд специфических эффектов стеклования, что и было сделано в гл. II.[1, С.105]
Для более точного расчета диэлектрической проницаемости полимеров 1ри комнатной температуре желательно учитывать температурную зависимость коэффициента молекулярной упаковки. Это относится в первую оче-эедь к полимерам, находящимся при комнатной температуре в высокоэласти-<еском состоянии. Согласно работе [128] для этих полимеров температурная ависимость k(T) описывается соотношением[2, С.261]
Все сказанное выше относится к каучукам, т. е. полимерам, находящимся в высокоэластическом состоянии. Между тем известно, что набухание типично не только для эластичных сшитых полимеров, но и для линейных термопластичных и сшитых жесткоцепных полимеров. В работах [62, 80—82] метод набухания был использован для оценки плотности упаковки макромолекул в наполненных жесткоцепных полимерах, поскольку степень набухания непосредственно связана с числом межмолекулярных связей или связей полимер — наполнитель, определяющим плотность упаковки макромолекул.[5, С.40]
В работе ставилось несколько задач, главной из которых являлось определение границ применимости этого метода к полимерам, существующим в различных фазовых и физических состояниях. Следующей задачей являлась разработка непрерывного метода контроля сублимационной сушки для определения, в частности, времени, затрачиваемого на завершение процесса. Поиски критерия эффективности процесса составляли сущность третьей задачи. Следует отметить, что этот метод применим не ко всем аморфным полимерам, а только к полимерам, находящимся в стеклообразном состоянии в интервале температур выше температуры получения и возможного использования. Известно, что более жесткие полимерные молекулы вследствие ограниченности свободы вращения (стерические затруднения, величина боковых групп, наличие полярных групп) имеют более высокие температуры стеклования. Поэтому, чем более высокую температуру стеклования имеет полимер, тем скорее он способен к образованию высокой удельной поверхности (при условии растворимости его в подходящем растворителе). Этим условиям удовлетворяет достаточно большая группа стеклообразных полимеров, в том числе значительное количество производных целлюлозы, полиме-тилметакрилат, полистирол и т. д. Что касается кристаллических полимеров, то для получения аэрогелей могут быть использованы дисперсные пастообразные системы, образованные микрокристалликами полимера[6, С.612]
Аморфное фазовое состояние полимеров. Полимерам, находящимся в аморфном фазовом состоянии, могут соответствовать два агрегатных состояния — жидкое и твердое.[8, С.72]
РАСПЛАВЫ полимеров (melts, Schmelze, fori-tes), одно из состояний несшитых полимеров, характеризуемое отсутствием кристаллографич. порядка и возможностью вязкого течения при деформировании. Вместе с тем в Р. существует нек-рая степень порядка (см. Надмолекулярная структура). Формально термин «Р.» относится только к кристаллизующимся полимерам, находящимся в области темп-р выше темп-ры плавления Гпл. Однако часто Р. называют также аморфные (некристаллизующиеся) полимеры, нагретые выше их теку-[9, С.139]
Аморфное фазовое состояние полимеров. Полимерам, находящимся в аморфном фазовом состоянии, могут соответствовать два агрегатных состояния — жидкое и твердое.[10, С.72]
РАСПЛАВЫ полимеров (melts, Schmelze, fon-tes), одно из состояний несшитых полимеров, характеризуемое отсутствием кристаллографич. порядка и возможностью вязкого течения при деформировании. Вместе с тем в Р. существует нек-рая степень порядка (см. Надмолекулярная структура). Формально термин «Р.» относится только к кристаллизующимся полимерам, находящимся в области темп-р выше темп-ры плавления Г„л- Однако часто Р. называют также аморфные (некристаллизующиеся) полимеры, нагретые выше их теку-[11, С.139]
тым полимерам, находящимся в эластическом состоя-[3, С.106]
зом к аморфным полимерам, находящимся в высокоэла-[3, С.147]
где у — число разрывов молекулярных цепей за время t; К — постоянная; xt и хкок — соответственно степень полимеризации через время t и конечная степень полимеризации. При переходе к концентрированным растворам и полимерам, находящимся в конденсированной фазе, уравнение приобретает более сложный характер. Благодаря незначительной концентрации макрорадикалов, образующихся при механической деструкции (величина порядка 10~~5 — 10~6 моль/л), скорость рекомбинации их очень низка:[4, С.642]
остались также проблемы реологии жестких конструкционных материалов, поскольку данная книга посвящена главным образом полимерам, находящимся в текучем состоянии, и лишь эпизодически, по мере необходимости авторы касаются высокоэластического состояния полимеров.[7, С.10]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.