Полимеризация акриламида у-лучами в твердом состоянии происходит в 100 раз медленнее, чем в водном растворе [116, 117,118]. При действии облучения образец мономера акрил-амида после индукционного периода, продолжительность которого увеличивается с понижением температуры, полимеризуется.[10, С.50]
При 90° полимеризация акриламида в водной среде продолжается несколько минут, но сопровождается гидролизом части амидных групп. Снижение температуры полимеризации до 50— 60° уменьшает скорость полимеризации и предотвращает гидролиз, поэтому образующийся полимер сохраняет линейность структуры и одинаковый с мономером состав. Снижение температуры полимеризации способствует также значительному возрастанию среднего молекулярного веса полимера, по сравнению с молекулярным весом полиакриламида, синтезированного при 100°. Полимер сохраняет растворимость в воде, из водного раствора его можно высаживать метиловым спиртом.[1, С.338]
Изучена полимеризация акриламида, инициированная окислительно-восстановительной системой нитрат церия — З-хлор-1-пропанол215; предполагается кинетическая схема, согласно которой ионы церия инициируют и обрывают кинетические цепи. Константа 'скорости окислительного обрыва имеет порядок 105 л/моль -сек и зависит от рН и концентрации ионов нитрата церия.[13, С.32]
В работах Робертса [926] и Рестайно с сотр. [927] исследована полимеризация акриламида, инициированная радиационным излучением. Полимеризация осуществляется как в твердом состоянии, так и в водном растворе, причем надо отметить, что вообще полимеризация в твердом состоянии под влиянием жесткого излучения впервые была исследована именно на примере полимеризации акриламида. Полимеризацию в твердом состоянии проводят при температурах от —179 до +65°. Кислород не оказывает влияния на скорость полимеризации. Полимеризация в твердой фазе обычно приводит к получению значительно менее разветвленных продуктов, чем при других методах синтеза. Коллинсон, Дейнтон и Мак-Нотон [928] установили, что при полимеризации в водном растворе средняя степень полимеризации пропорциональна /°'2 (где / — интенсивность поглощенного излучения) и концентрации мономера в первой степени. В присутствии Fe3+, Си2"1" и Fe2+ скорость полимеризации уменьшается. Зависимость характеристической вязкости водных рас-[12, С.586]
Опыт 3-19. Полимеризация акриламида, инициированная окислительно-восстановительной системой в воде (осади-тельная полимеризация) ....... 136[5, С.7]
Опыт 3-17. Полимеризация акриламида, инициированная окислительно-восстановительной системой в водной среде[5, С.135]
Опыт 3-19. Полимеризация акриламида, инициированная окислительно-восстановительной системой в воде (осадительная полимеризация)[5, С.136]
Показано, что полимеризация акриламида под влиянием алкоголятов щелочных металлов протекает с образованием на первой стадии анионной амидогруппы ROCH2CH2CONH-Na+ за счет присоединения алкоголята к мономеру. Предполагается, что обрыв обусловлен примесью воды. Энергия активации полимеризации равна 9,2 ккал/моль 973.[13, С.122]
При диспергировании Nad, BaSO4, CaF2, КС1 и других солей происходит полимеризация акриламида, метакриламида, стирола, а-метилстирола, акрилонитрила, метилметакрилата, акриловой кислоты и т. д. Эти полимеризационные процессы ингибируются (Небольшими количествами гидрохинона. Так, полимеризация метакриламида в присутствии 0,5% NaCl практически полностью подавляется 0,5% гидрохинона. Кинетика механополимеризации мет-[7, С.222]
Очень интересной является зависимость полимеризации от того, что циклический силоксан находится в кристаллическом состоянии; здесь, однако, трудно найти простое объяснение. Установлено, что полимеризация акриламида происходит как выше, так и ниже точки плавления [26]. Поведение трисилоксана похоже на поведение ацетальдегида [27], который полимери-зуется только при его точке плавления или ниже и по механизму, который тоже неясен, хотя, вероятно, полимеризация осуществляется через свободные радикалы. Однако, по-видимому, ацетальдегид полимеризуется только во время процесса кристаллизации.[8, С.199]
Для получения изотактического полиакриламида полимеризацию акриламида проводят в ароматических углеводородах, эфирах или жидком аммиаке при температурах ниже 40° С (до •—<100° С) в присутствии катализаторов ионной полимеризации (металлические Li, Na и др.) и в отсутствие влаги и кислорода 1039> 104°. Исследована анионная полимеризация акриламида в-бензоле1041.[13, С.732]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.