Полимеризация бутадиена в углеводородных средах под влиянием литийорганических инициаторов протекает по механизму синтеза живых полимеров и приводит к образованию линейных макромолекул (каучук СКДЛ); молекулярная масса полимеров пропорциональна количеству заполимеризованного мономера, а ММР является чрезвычайно узким [21].[1, С.180]
Полимеризация бутадиена с акрилонитрилом проводится в щелочной эмульсии, в которой при одновременном повышении рН, температуры и продолжительности процесса акрилонитрил может частично подвергаться гидролизу. При получении каучука СНК-18 при 30 °С в течение 24 ч потери акрилонитрила составляют около 5%. В то же время при кратковременном нагревании латекса до 80 °С при отгонке из него мономеров потери акрилонитрила составляют только 0,06%.[1, С.359]
Полимеризация бутадиена или изопрена на металлическом литии в неполярном растворителе приводит к образованию полимера, содержащего до 95% 1,4-звеньев. Однако получить полимеры невысокой молекулярной массы этим способом не удается даже при большом избытке металла из-за низкой скорости инициирования.[1, С.415]
По способу, разработанному в СССР [15], термоэластопласт с двумя концевыми поли-а-метилстирольными блоками получают следующим образом. Вначале проводят полимеризацию сс-метил-стирола в углеводороде в присутствии етор-бутиллития до образования поли-а-метилстирольного блока. Специальный технологический прием позволяет вести полимеризацию а-метилстирола в углеводородной среде с достаточно высокой скоростью. Затем осуществляется полимеризация бутадиена на живом поли-а-метил-стирольном блоке до образования двухблочного сополимера. После полного исчерпывания бутадиена в систему вводят полярную добавку и проводят полимеризацию второй части а-метилстирола до образования трехблочного сополимера. Степень превращения а-метилстирола зависит от температуры на третьей стадии полимеризации.[1, С.286]
На основании этих данных Натта [23] высказал предположение, что полимеризацию диенов в углеводородных средах под влиянием литийалкилов следует рассматривать как ионно-координа-ционный процесс, в то время как процессы, осуществляемые при участии литийалкилов в сольватирующих средах, а также при участии соединений других щелочных металлов, представляют собой анионные процессы. Однако истинная анионная полимеризация, по-видимому, осуществляется лишь в сильно сольватирующих средах, например, в гексаметилфосфортриамиде, где металлорга-ническое соединение в значительной степени диссоциировано на свободные ионы [24]. Образующиеся при этом полибутадиены содержат около 85% 1,2-звеньев и не содержат г^«с-1,4-звеньев. Полимеризация бутадиена в среде гексаметилфосфортриамида под влиянием литийалкилов протекает с исключительно высокой скоростью [25].[1, С.180]
Полимеризация бутадиена во время хранения является, в основном, следствием присутствия перекисей, образовавшихся за счет воздуха в резервуаре. Эта полимеризация нежелательна не только потому, что твердые остатки трудно удалить из резервуара, но и по более важной причине: такое вещество становится непригодным для использования в большинстве случаев его применения. Продукты такой самопроизвольной полимеризации не являются каучукуподобными и обладают склонностью препятствовать дальнейшим реакциям полимеризации. Одним из методов предотвращения самопроизвольной полимеризации является очистка и высушивание резервуаров и продувка их инертным газом перед загрузкой бутадиена. Для удаления воздуха ив резервуаров могут быть использованы природный газ, пропан, азот или углекислота [52]. Полимеризация может быть также предотвращена прибавлением небольших количеств (менее 1%) различных химических веществ, например 4-пг/?ет-бутилпирокатехнна, гидрохинона, три-крезола, фенил-$-нафтиламина, диариламинов и 1,8-диаминонаф-талина. Амины, растворимые в водорастворимых кислотах, хорошо подавляют полимеризацию [56] при добавке их в количествах 0,001—1,0% (по весу). При подготовке бутадиена для использования такой ингибитор удаляют промывкой водным раствором минеральной кислоты, содержащим 1—10 весовых процентов соляной или серной кислоты. Другие ингибиторы — алифатические меркаптаны (1% от веса бутадиена) — предотвращают полимеризацию во время хранения, но при проведении полимеризации в эмульсии нет необходимости в их удалении [57]. Медные соли высших алифатических кислот, растворимые в бутадиене, например медные соли нафтеновой и олеиновой кислот, оказались довольно хорошими ингибиторами [58].[7, С.42]
Полимеризация бутадиена в присутствии металлического натрия дает каучук строения —СН2—СН=СН2—СН2—, получающийся через образование натрийорганических продуктов присоединения вырастающего молекулярного веса. Детально технология этого процесса была разработана в СССР [19] *.[7, С.53]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.