На главную

Статья по теме: Полимеризация деполимеризация

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Следует отметить, что в некоторых случаях прекращение полимеризации не указывает на полное исчерпание мономера. При этом, когда концентрация мономера снижается до предельного значения, зависящего от природы мономера и условий реакции, устанавливается термодинамическое равновесие полимеризация — деполимеризация:[1, С.168]

При температурах выше 200° ш-полимер становится полностью растворимым. Этот процесс связан главным образом с наличием остаточной перекиси, применявшейся для инициирования полимеризации. Перекись распадается с образованием радикалов, которые отрывают атомы водорода от цепи аналогично реакции внутримолекулярной передачи, а образующийся полимерный радикал диспропорционирует. Такие реакции являются обычными в химии полимеров, в частности они были исследованы на бензольных растворах полиметилметакрилата, поли-этил-н-хлоракрилата [35] и полистирола (см. ниже раздел «Полимеризация—деполимеризация как обратимый процесс»). В связи с этим интересно отметить, что сополимеры винилиден-хлорида в растворе тетрагидрофурана, не распадающиеся термически по свободно-радикальному механизму, быстро деструктируют под действием радикалов, образующихся из присутствующих в растворителе примесей перекис -ного типа 136].[2, С.58]

Такая тесная связь реакций «сшивания» и разрыва цепей — обычное явление в полимерных радикальных реакциях (см. раздел «Полимеризация— деполимеризация как обратимый процесс», а также гл. 4). Обычно такая картина наблюдается при конкуренции между распадом отдельных полимерных радикалов и их рекомбинацией друг с другом. Рекомбинация преобладает, когда молекулы компактно упакованы в твердом теле, распад — когда молекулы находятся в растворе. Вопрос о природе реагирующих центров для данного случая будет рассмотрен ниже.[2, С.74]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ—ДЕПОЛИМЕРИЗАЦИЯ КАК ОБРАТИМЫЙ ПРОЦЕСС[2, С.74]

Полимеризация—деполимеризация как обратимый процесс[2, С.75]

Одновременная полимеризация и деполимеризация в растворе[2, С.75]

Месробиан и Тобольский 154а] доказали существование равновесия полимеризация—деполимеризация. Они выдерживали различные толуольные растворы смесей стирола и полистирола одной и той же весовой концентрации при 100° при освещении кварцевой лампой на воздухе и нашли, что вязкости всех этих растворов постепенно приближаются к одному и тому же значению. Если эта тенденция к достижению одного и того же среднего молекулярного веса системы связана с достижением действительного термодинамического равновесия, то оно должно быть результатом некоторых или даже всех реакций агрегации и дезагрегации, протекающих при полимеризации и деполимеризации. Наиболее важные из них рассмотрены в работе [55]. Принимается, что радикал R' образуется в результате некоторого процесса инициирования.[2, С.75]

Полимеризация—деполимеризация как обратимый процесс[2, С.77]

Полимеризация—деполимеризация как обратимый процесс[2, С.79]

Полимеризация—деполимеризация как обратимый процесс[2, С.81]

Полимеризация—деполимеризация как обратимый процесс[2, С.83]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
2. Грасси Н.N. Химия процессов деструкции полимеров, 1959, 252 с.
3. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
4. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
5. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2, 1959, 502 с.

На главную