Введение и молекулу акриловой кислоты метильной группы в я-ноложенне несколько замедляет процесс полимеризации и облегчает его регулирование. При хранении метакриловой кислоты наблюдается ее полимеризация, инициируемая кислородом воздуха. Световое облучение или нагревание мономера способствуют повышению скорости свободно-радикальной полимеризации в присутствии кислорода. Введение органических перекисей, ди-азосоединений, 1ерсульфатов вызывает такое значительное увеличение скорости процесса полимеризации, что затрудняет своевременный отвод реакционного тепла. Полимер метакриловой.[1, С.325]
Поскольку образование активных центров при фотополимеризации протекает в результате прямого поглощения квантов энергии, фотополимеризацию можно проводить при температурах, при которых полимеризация, инициируемая другими методами, не протекает. Так, винил-иденхлорид полимеризуется под действием ультрафиолетовых лучей при —35 °С, тогда как при нагревании в отсутствие соответствующих веществ, инициирующих реакцию, он не полимеризуется.[2, С.66]
Полимеризация, инициируемая переносом электрона с мономера на акцептор (катализатор), характерна для мономеров, содержащих гетероатомы (азот, кислород, серу). Акцепторами электронов могут быть многие электрофильные органические соединения (например, гс-хлоранил, нитробензол, акрилонитрил, метилметакрилат) и неорганические соединения (соли металлов, являющиеся окислителями, окислы азота, двуокись серы).[2, С.95]
Фотохимическая полимеризация, — это полимеризация, при кс торой возбуждение молекулы происходит за счет поглощения ei световой энергии. В результате прямого поглощения кванта свет фотохимическая полимеризация может происходить при темпера турах, при которых полимеризация, инициируемая другими jvierc дами, не протекает.[4, С.40]
Фотохимическая полимеризация — это полимеризация, при которой возбуждение молекулы происходит за счет поглощения ею световой энергии. В результате прямого поглощения кванта света фотохимическая полимеризация может происходить при температурах, при которых полимеризация, инициируемая Другими методами, не протекает.[5, С.40]
Полимеризация, инициируемая механическим путем, легко проходит для различных полимеров, включая обычные термопластичные полимеры [56] (рис. XIV-15), а также природные полимеры, такие, как крахмал, клей и казеин [57]. Скорость этого процесса обычно увеличивается при добавлении небольших количеств неорганических солей и других порошкообразных материалов [57]. Исходная смесь не должна быть однородной деформированной массой в течение того времени, пока машина создает необходимую энергию сдвига. Однако не обязательно использовать для инициирования полимерные компоненты, их можно заменить порошкообразными материалами, включая поваренную соль и кварц [25].[6, С.497]
Радикальная радиационная полимеризация. Этот процесс характеризуется теми же основными кинетич. закономерностями, что и радикальная полимеризация, инициируемая вещественными инициаторами. Хотя различные мономеры по выходу радикалов и скорости инициирования отличаются друг от друга, общая скорость Р. п. в значительной степени определяется соотношением между реакционной способностью мономера и соответствующего радикала. Радикальная Р. п. инги-бируется типичными ингибиторами радикальной полимеризации, напр, дифенилпикрилгидразилом, бензо-хиноном, кислородом.[7, С.125]
Описана термополимеризацня К. в расплаве, полимеризация, инициируемая водой, неорганич. солями (LiCl), уксусной к-той, полимеризация в безводном НF. однако широкого распространения эти методы не получили. Показана возможность стереоселективной К. а. и. под влиянием спиртов или металлоорганич. соединений. Так, полимеризация рацемич. карбоксиан-гидрпда алашша с триэтилалюмпнием привела к смеси лолп-Ь-аланина и поли-В-аланина.[8, С.475]
Б. ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, ИНИЦИИРУЕМАЯ МЕТАЛЛИЧЕСКИМ ЛИТИЕМ[9, С.250]
Сравнение состава сополимеров, полученных с обычными свободно-радикальными катализаторами и с триалкилборными катализаторами, дает основание предположить, что полимеризация, инициируемая последними, идет по свободнорадикальному механизму [29, 30].[9, С.281]
Реактивы Гриньяра используют при полимеризации различных полярных мономеров для получения низкомолекулярных полимеров. Так, например, Брайлентс с сотрудниками [15] осуществил полимеризацию винилацетонитрила в присутствии этилмагнийбромида. Бимэн [16] получил полиметакрилонитрил с бутилмагнийбромидом, а также с фенилмагний-бромидом в эфирном растворе как при комнатной температуре, так и при —75° путем прямого добавления мономера в раствор катализатора или, наоборот, введением катализатора в мономер. Полимеризация метакрило-нитрила идет энергично и приводит к образованию твердого полимера с молекулярным весом 8000. Низкомолскулярный полиакрилонитрил был получен также с применением в качестве катализатора бутилмагнийбромида. Бимэн предположил [16], что полимеризация, инициируемая соединениями Гриньяра, протекает по анионному механизму.[9, С.284]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.