Полимеризация тетрагидрофурана приводит к образованию линейного полиэфира 198-204; она протекает в присутствии следующих катализаторов: А1(С2Н5)2200' 204, А1(С2Н5)2С1200, Zn(C2Hs)2200, BF3 • (С2Н5) 2О 198- 200- 203, А1С13200, FeCl3200, А1 (С2Н5) 3 + Н2О 202, PF5201, P2O5200. Активность указанных катализаторов сильно возрастает в присутствии сокатализаторов. В качестве сокатализа-торов применяются: 3,3-бис-(хлорметил)оксациклобутан 199, {J-пропиолактон 199, дикеген 199, триоксан 199, изопрен 199, фенил-изоцианат '", ацетонитрил 199, эпихлоргидрин 202' 204, пропиленок-сид 202. Скорость полимеризации[4, С.58]
Полимеризация тетрагидрофурана легко протекает в присутствии фтористого бора и различных хлоридов металлов и кислот при низких температурах468. Прибавление окиси этилена, пропиленоксида, дикетена триоксина и особенно эпихлор-гидрина сильно ускоряет полимеризацию 451>467.[4, С.108]
Полимеризация тетрагидрофурана под действием BF3215 (при концентрации BF3 5—J20 вес. %). приводит к высокомолекулярным кристаллическим полимерам. PF5 и 5ЬС15 вызывают полимеризацию тетрагидрофурана и образовавие полимеров с мол. весом 329000 и 22200 соответственно216. Политетрагидрофуран с концевыми ацетоксигруппами получали полимеризацией тетрагидрофурана в присутствии НС1О4 и (СН3СО)2О217.[4, С.157]
Полимеризация тетрагидрофурана протекает через стадию образования оксониевого иона с последующим раскрытием тетрагидрофуранового цикла и образованием карбониевого иона. Рост цепи происходит при взаимодействии карбониевого иона с другой молекулой тетрагидрофурана, цикл которой также раскрывается, а обрыв цепи — при взаимодействии с анионом.[7, С.47]
Описана полимеризация тетрагидрофурана в присутствии 5ЬС15 и PFs, которая протекает с высокой скоростью и в отсутствие сокатали-затора и приводит к образованию полимера с высокой молекулярной массой. Предполагается, что активный комплекс в этом случае обра-[1, С.121]
Описана полимеризация тетрагидрофурана в присутствии SbCl5 и PFs, которая протекает с высокой скоростью и в отсутствие сокатали-затора и приводит к образованию полимера с высокой молекулярной массой. Предполагается, что активный комплекс в этом случае обра-[1, С.180]
Изучалась полимеризация тетрагидрофурана под действием BF31799 и смеси хлорной кислоты с уксусным ангидридом 180°. Во втором случае полимер представляет собой полиэфир с ацетильными группами на концах цепи. Авторы считают, что процесс протекает по катионному механизму с участием в акте роста цепи иона оксония.[6, С.193]
По сравнению с оксетанами и эпоксидами полимеризация тетрагидрофурана протекает значительно медленнее. Обычно продукты представляют собой вязкие масла, однако Мутерти [39] нашел, что может быть получен высокомолекулярный полиэфир при использовании в качестве катализатора полимеризации пятифтористого фосфора вместо трехфтористого бора и пятифтористой сурьмы.[2, С.308]
Ряд исследований посвящен изучению полимеризации тетрагидрофурана: полимеризация тетрагидрофурана в присутствии различных катализаторов — оксониевых солей, комплексных неорганических кислот, хлоран-гидридов и ангидридов кислот и смесей двух хлоридов металлов изучена Меервейном, Дельфсом и Моршелем [403]. Показано, что инициирование происходит путем образования иона оксония при присоединении катиона (Н+, R+, Ас+) к кислородному атому тетрагидрофурана, с одновременным образованием в некоторых случаях стабильных комплексных ионов. В процессе реакции достигается равновесие между полиэфир-оксониевыми солями и тетрагидрофураном. С увеличением стабильности иона растет длина цепи. Ее можно изменять, применяя различные добавки, и таким образом можно регулировать молекулярный вес.[5, С.85]
С целью снижения вязкости и уменьшения тенденции к кристаллизации при пониженных температурах в цепь политетра-гидрофурана вводили некоторое количество оксипропиленовых звеньев230, а также звенья других окисей231'232. Исследована со-полимеризация тетрагидрофурана и 3,3-бис-(дихлорметил)окса-циклобутаиа 233>234 в присутствии льюисовских кислот, приводящая к образованию аморфных сополимеров. Отношения реакционных способностей в присутствии ВРз-О(С2Н.5)2 в интервале температур 0—30° С для тетрагидрофурана и 3,3-б«с-(хлорметил-оксациклобутана были соответственно равны: т\ = 1,00 ±0,05 и г2 = 0,82 ± 0,05.[4, С.158]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.