Для полимеризации ацетальдегида и его гомологов предложен ряд катализаторов. Например, в присутствии триизобутилалюминия и три-этилалюминия получается смесь кристаллического полимера и аморфного полимера; истинным катализатором в этом случае является комплекс (C2Hs)2Al— О — Al(C2Hs)2, образующийся при действии воды [228].[6, С.58]
Изучение полимеризации ацетальдегида в присутствии ме-таллоорганических |Соединений Li, Mg, Zn и А1 показало, что цепь полимера спиралевидна и имеет изотактическое 'строение. Предполагается, что механизм реакции включает образование связи между атомом кислорода мономера и атомом металла в катализаторе, образование промежуточногоактивированного комплекса с участием второй молекулы мономера и ее последующее вклинивание между атомом металла и атомом кислорода растущей цепи 1614-1615.[7, С.174]
При радиационной полимеризации ацетилена в твердой фазе образуется полиацетилен с транс-структурой, а в жидкой фазе с ЦОС-структурой (см. с. 413). При проведении полимеризации в твердой фазе структура полимера может зависеть от метода инициирования. Например, при полимеризации ацетальдегида в присутствии металлического натрия или магния методом «молекулярных пучков» образуется сте-реорегулярный полиацетальдегид, а радиационная полимеризация ацетальдегида в твердой фазе приводит к получению аморфного атакти-ческого полимера. Закономерности, определяющие образование полимеров с различной структурой при поляризации в твердой фазе, мало изучены.[1, С.126]
При радиационной полимеризации ацетилена в твердой фазе образуется полиацетилен с транс-структурой, а в жидкой фазе с цис-струк-турой (см. с. 413). При проведении полимеризации в твердой фазе структура полимера может зависеть от метода инициирования. Например, при полимеризации ацетальдегида в присутствии металлического натрия или магния методом «молекулярных пучков» образуется сте-реорегулярный полиацетальдегид, а радиационная полимеризация ацетальдегида в твердой фазе приводит к получению аморфного атакти-ческого полимера. Закономерности, определяющие образование полимеров с различной структурой при поляризации в твердой фазе, мало изучены.[1, С.175]
Радиационная полимеризация. Полимеризация формальдегида и ацетальдегида, инициированная у-излуче-нием, протекает в жидкой и твердой фазах. Природа активного центра при полимеризации формальдегида зависит от типа растворителя: в массе и в р-рах толуола и метиленхлорида реакция протекает по катионному механизму, в р-ре диэтилового эфира — по анионному. Механизм полимеризации ацетальдегида не ясен; реакция ингибируется бензохиноном, что заставляет предполагать свободнорадикальный механизм. Формальдегид в твердом состоянии (ниже —118 °С) поли-меризуется с более высокими скоростями, чем в жидкой фазе. Энергия активации процесса в твердой фазе равна О, в жидкой — 9,63 кдж/моль (—2,3 ккал/моль). Пост-полимеризацию формальдегида наблюдали на образцах, облученных при —196 °С. Полагают, что механизм реакции при темп-pax выше —150 °С аналогичен механизму реакции в жидкой фазе. Для низкотемпературной полимеризации предложен механизм, отличающийся от обычного ионного: излучение переводит формальдегид в возбужденное состояние Н2С+— 0-благодаря чему инициируется полимеризация.[2, С.49]
Радиационная полимеризация. Полимеризация формальдегида и ацетальдегида, инициированная у-излуче-нием, протекает в жидкой и твердой фазах. Природа активного центра при полимеризации формальдегида зависит от типа растворителя: в массе и в р-рах толуола и метиленхлорида реакция протекает по катионному механизму, в р-ре диэтилового эфира — по анионному. Механизм полимеризации ацетальдегида не ясен; реакция ингибируется бензохиноном, что заставляет предполагать свободнорадикальный механизм. Формальдегид в твердом состоянии (ниже —118 °С) поли-меризуется с более высокими скоростями, чем в жидкой фазе. Энергия активации процесса в твердой фазе равна О, в жидкой — 9,63 кдж/молъ (—2,3 ккал/моль). Пост-полимеризацию формальдегида наблюдали на образцах, облученных при —196 °С. Полагают, что механизм реакции при темп-pax выше —150 °С аналогичен механизму реакции в жидкой фазе. Для низкотемпературной полимеризации предложен механизм, отличающийся от обычного ионного: излучение переводит формальдегид в возбужденное состояние Н2С +—0-благодаря чему инициируется полимеризация.[4, С.46]
Механизм реакции полимеризации ацетальдегида при помощи алкого-лятов металлов, по мнению Фурукава и сотр. [226], следующий:[6, С.58]
Наилучшим катализатором для полимеризации ацетальдегида, а также других альдегидов с образованием стереорегуляр-иых полимеров является изопропилат алюминия при —70°С90.[5, С.42]
Хорошими катализаторами для анионной полимеризации ацетальдегида, а также высших альдегидов являются алкоголя-ты щелочных металлов119. Достаточно активными катализаторами являются также и сами щелочные металлы, их алкилы, реактив Гриньяра, литийалюминийгидрид и алюминийорганиче-ские соединения И6>11Э. Наиболее активны трехкомпонентные каталитические системы: А1(С2Н5)з — ацетилацетон — Н2О, а также А1 (С2Н5) 3 — ацетамид — Н2О 118.[5, С.43]
Добавки ацетона и метшщиклогексана при полимеризации ацетальдегида в монокристалле также вызывают уменьшение выхода и молекулярного веса полимера. Сделан вывод о том, что независимо от степени кристалличности действие добавок[7, С.93]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.