На главную

Статья по теме: Полимеризации ацетальдегида

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Для полимеризации ацетальдегида и его гомологов предложен ряд катализаторов. Например, в присутствии триизобутилалюминия и три-этилалюминия получается смесь кристаллического полимера и аморфного полимера; истинным катализатором в этом случае является комплекс (C2Hs)2Al— О — Al(C2Hs)2, образующийся при действии воды [228].[6, С.58]

Изучение полимеризации ацетальдегида в присутствии ме-таллоорганических |Соединений Li, Mg, Zn и А1 показало, что цепь полимера спиралевидна и имеет изотактическое 'строение. Предполагается, что механизм реакции включает образование связи между атомом кислорода мономера и атомом металла в катализаторе, образование промежуточного активированного комплекса с участием второй молекулы мономера и ее последующее вклинивание между атомом металла и атомом кислорода растущей цепи 1614-1615.[7, С.174]

При радиационной полимеризации ацетилена в твердой фазе образуется полиацетилен с транс-структурой, а в жидкой фазе с ЦОС-структурой (см. с. 413). При проведении полимеризации в твердой фазе структура полимера может зависеть от метода инициирования. Например, при полимеризации ацетальдегида в присутствии металлического натрия или магния методом «молекулярных пучков» образуется сте-реорегулярный полиацетальдегид, а радиационная полимеризация ацетальдегида в твердой фазе приводит к получению аморфного атакти-ческого полимера. Закономерности, определяющие образование полимеров с различной структурой при поляризации в твердой фазе, мало изучены.[1, С.126]

При радиационной полимеризации ацетилена в твердой фазе образуется полиацетилен с транс-структурой, а в жидкой фазе с цис-струк-турой (см. с. 413). При проведении полимеризации в твердой фазе структура полимера может зависеть от метода инициирования. Например, при полимеризации ацетальдегида в присутствии металлического натрия или магния методом «молекулярных пучков» образуется сте-реорегулярный полиацетальдегид, а радиационная полимеризация ацетальдегида в твердой фазе приводит к получению аморфного атакти-ческого полимера. Закономерности, определяющие образование полимеров с различной структурой при поляризации в твердой фазе, мало изучены.[1, С.175]

Радиационная полимеризация. Полимеризация формальдегида и ацетальдегида, инициированная у-излуче-нием, протекает в жидкой и твердой фазах. Природа активного центра при полимеризации формальдегида зависит от типа растворителя: в массе и в р-рах толуола и метиленхлорида реакция протекает по катионному механизму, в р-ре диэтилового эфира — по анионному. Механизм полимеризации ацетальдегида не ясен; реакция ингибируется бензохиноном, что заставляет предполагать свободнорадикальный механизм. Формальдегид в твердом состоянии (ниже —118 °С) поли-меризуется с более высокими скоростями, чем в жидкой фазе. Энергия активации процесса в твердой фазе равна О, в жидкой — 9,63 кдж/моль (—2,3 ккал/моль). Пост-полимеризацию формальдегида наблюдали на образцах, облученных при —196 °С. Полагают, что механизм реакции при темп-pax выше —150 °С аналогичен механизму реакции в жидкой фазе. Для низкотемпературной полимеризации предложен механизм, отличающийся от обычного ионного: излучение переводит формальдегид в возбужденное состояние Н2С+— 0-благодаря чему инициируется полимеризация.[2, С.49]

Радиационная полимеризация. Полимеризация формальдегида и ацетальдегида, инициированная у-излуче-нием, протекает в жидкой и твердой фазах. Природа активного центра при полимеризации формальдегида зависит от типа растворителя: в массе и в р-рах толуола и метиленхлорида реакция протекает по катионному механизму, в р-ре диэтилового эфира — по анионному. Механизм полимеризации ацетальдегида не ясен; реакция ингибируется бензохиноном, что заставляет предполагать свободнорадикальный механизм. Формальдегид в твердом состоянии (ниже —118 °С) поли-меризуется с более высокими скоростями, чем в жидкой фазе. Энергия активации процесса в твердой фазе равна О, в жидкой — 9,63 кдж/молъ (—2,3 ккал/моль). Пост-полимеризацию формальдегида наблюдали на образцах, облученных при —196 °С. Полагают, что механизм реакции при темп-pax выше —150 °С аналогичен механизму реакции в жидкой фазе. Для низкотемпературной полимеризации предложен механизм, отличающийся от обычного ионного: излучение переводит формальдегид в возбужденное состояние Н2С +—0-благодаря чему инициируется полимеризация.[4, С.46]

Механизм реакции полимеризации ацетальдегида при помощи алкого-лятов металлов, по мнению Фурукава и сотр. [226], следующий:[6, С.58]

Наилучшим катализатором для полимеризации ацетальдегида, а также других альдегидов с образованием стереорегуляр-иых полимеров является изопропилат алюминия при —70°С90.[5, С.42]

Хорошими катализаторами для анионной полимеризации ацетальдегида, а также высших альдегидов являются алкоголя-ты щелочных металлов119. Достаточно активными катализаторами являются также и сами щелочные металлы, их алкилы, реактив Гриньяра, литийалюминийгидрид и алюминийорганиче-ские соединения И6>11Э. Наиболее активны трехкомпонентные каталитические системы: А1(С2Н5)з — ацетилацетон — Н2О, а также А1 (С2Н5) 3 — ацетамид — Н2О 118.[5, С.43]

Добавки ацетона и метшщиклогексана при полимеризации ацетальдегида в монокристалле также вызывают уменьшение выхода и молекулярного веса полимера. Сделан вывод о том, что независимо от степени кристалличности действие добавок[7, С.93]

Фурукава91 предлагает следующий механизм реакции полимеризации ацетальдегида в присутствии алкоголятов металлов:[5, С.42]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
2. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
3. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
4. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
5. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
6. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.
7. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную