Общая кривая распределения полимера по молекулярному весу имеет два максимума, что характерно для привитых сополимеров, полученных путем полимеризации, инициированной мак-ромолекулярными соединениями, которые, разрушаясь, образуют полимакрорадикалы и низкомолекулярные радикалы.[2, С.190]
Десять лет, прошедших с момента выхода в свет второго издания книги, отмечены дальнейшим развитием химии высокомолекулярных соединений. Изучены механизмы некоторых реакций синтеза полимеров, выявлены новые свойства и возможности уже известных полимеров, синтезирован ряд новых полимеров. Интенсивно развивалась химия карбоцепных полимеров, получаемых путем термического разложенияорганических полимеров. Замечательны успехи химии биологически активных полимеров — биополимеров. Все это нашло отражение в новом издании книги. Пересмотрены и дополнены новыми данными все разделы, посвященные методам синтеза полимеров; особенно это коснулось ионной полимеризации, полимеризации, инициированной ион-радикалами и переносом электрона, и циклополимеризации. В главе «Превращение циклов в линейные полимеры» заново написан раздел «Ионная полимеризация циклов». Новыми данными пополнен раздел «Химические превращения полимеров». Значительно расширена последняя часть книги: «Краткие сведения об отдельных представителях высокомолекулярных соединений». Здесь особое внимание уделено термостойким полимерам, которые приобрели чрезвычайно важное техническое значение и химия которых особенно успешно развивалась и совершенствовалась. В этом издании значительно большее внимание по сравнению с предыдущим уделено успехам в синтезе биологически активных полимеров: белков и нуклеиновых кислот. Из нового издания книги исключен раздел «Основы физикохимии высокомолекулярных соединений», так как в настоящее время имеется ряд книг, специально посвященных этим вопросам.[3, С.10]
Персульфат аммония растворяется в воде лучше, чем персульфат калия; кроме того, он растворим в некоторых полярных органических растворителях (например, в диметилформамиде), поэтому он используется иногда для инициирования полимеризации в органических средах. Поскольку при полимеризации, инициированной персульфатами, реакционная среда становится кислой, обычно в систему добавляют буфер (см. опыт 3-20).[4, С.120]
При полимеризации в органических растворителях, инициированной перекисными соединениями, необходимо учитывать протекание реакций передачи цепи на растворитель, которые приводят к уменьшению степени полимеризации. Растворителями с малой константой передачи цепи являются бензол и циклогексан. Согласно уравнениям (3-6) и (3-14) как скорость полимеризации, так и степень полимеризации образующегося полимера понижаются при уменьшении концентрации мономера при постоянной концентрации инициатора.[4, С.120]
В 4 толстостенные ампулы со стандартными шлифами, с помощью которых ампулы можно присоединять к вакуумной линии, помещают 4,7-10~3 г (0,019 ммоля); 9,3-10~3 г (0,038 ммоля); 46,5-10~3 г (0,19 ммоля) и 93-Ю-3 г (0,38, ммоля) перекиси бензоила и по 4 г (38,4 ммоля) очищенного стирола (см. опыт 3-01); в пятую ампулу наливают 4 г стирола без инициатора. Встряхиванием растворяют инициатор в мономере. К ампулам присоединяют краны, закрепляют их с помощью пружинок, реакционные смеси вакуумируют и ампулы заполняют азотом, как описано в предыдущем опыте 3-01. Образцы опускают в термостат при 60 °С на 4 ч, после чего их быстро охлаждают в ледяной воде и из реакционной смеси выделяют полимер (см. опыт 3-01). На основании полученных результатов строят зависимость скорости полимеризации (в % превращения в ч) от корня квадратного из концентрации перекиси бензоила (в % (мол.)] и зависимость степени полимеризации полимера от обратного корня квадратного из концентрации инициатора. Полученные данные сопоставляют с данными термической полимеризации стирола и с результатами полимеризации, инициированной азо-бис-изобутиронитрилом (см. опыт 3-11).[4, С.122]
В 4 ампулы с вакуумными кранами загружают по 4 г (3,84 -10~2 моля) перегнанного стирола (см. опыт 3-01) и следующие навески инициатора: 3,2 мг (1,9-Ю-6 моля), 6,3 мг (3,8-Ю-5 моля), 31,5 (1,9-К)-4 моля) и 6,3 мг (3,8-10~5 моля) АИБН*. В пятую ампулу заливают только стирол. Далее работу проводят в соответствии с описанием опыта 3-02. По полученным данным строят зависимости скорости полимеризации (в % превращения в ч) от корня квадратного из концентрации инициатора [уравнение (3-6)] и степени полимеризации от обратного корня квадратного из концентрации инициатора [уравнение (3-8)]. Результаты сопоставляют с данными термической полимеризации и полимеризации, инициированной перекисью бензоила (см. опыт 3-02).[4, С.127]
Опыт 3-12. Исследование дилатометрическим методом полимеризации стирола в массе, инициированной азо-бис-изобутиронитрилом[4, С.127]
При полимеризации, инициированной кислотами Льюиса в растворах, реакция часто не начинается сразу же после введения инициатора; обычно наблюдаются индукционные периоды, которых не удается избежать даже при самой тщательной очистке реагентов и растворителей, В то же время некоторые реакции протекают так быстро (флеш-полимеризация), что даже при разбавлении пол-пая конверсия достигается за минуты (например, для изобутиле-иа, см. опыт 3-23).[4, С.146]
В результате сопоставления кинетики эмульсионной полимеризации, инициированной перекисью водорода, перборатом натрия и персульфатом калия, было показано, что эти инициаторы различаются между собой не только скоростью термического разложения, но и характером влияния на скорость полимеризации [159— 161JL Оказалось [160], что перекись водорода и перборат натрия в эмульсии мономера в щелочной среде разлагаются полностью до начала процесса полимеризации. Таким образом, процесс полимеризации инициируется продуктами окисления мономера или других компонентов системы. Несмотря на то что K2S2O8 распадается с меньшей скоростью, чем NaBO3 или Н2О2, скорость полимеризации бутадиена в эмульсии, инициированная ими, изменяется в последовательности H2O2[5, С.47]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.