В отличие от радикальной полимеризации константы скорости роста, обрыва и передачи цепи при ионной полимеризации характерны не для того или иного мономера, а только для определенной системы мономер - катализатор - сокатализатор -растворитель, ибо противоион расположен достаточно близко, оказывая существенное влияние на реакции ионизированного конца растущей цепи, а степень ионизации зависит от природы растворителя.[1, С.257]
В реакциях деструкции макромолекула участвует как одна целая частица, распадающаяся при разрыве любой связи цепи на две кинетические самостоятельные единицы. Прочность связей в макромолекуле и скорость разрыва их не зависят от степени полимеризации; константы скорости гидролиза полиамидов и низкомолекулярных амидов практически совпадают. Во многих случаях вероятность разрыва любой из связей между элементарными звеньями одна и та же. Следовательно, мала вероятность разрыва одной концевой связи с образованием мономера.[4, С.623]
Полярный эффект наиболее ярко проявляется в реакциях совместной полимеризации. Константы совместной полимеризации ГАВ и ГВА можно выразить через константы элементарных реакций, записанных в форме уравнений (17):[5, С.275]
Таблица 2. Характеристика реакций роста и обрыва цени при радикальной полимеризации (константы даны для 60°С)[6, С.132]
П. получают полимеризацией А. по радикальному механизму в присутствии обычных инициаторов. Полимеризация в массе или конц. р-рах, а также в разб. р-рах при темп-ре выше 50 °С приводит к образованию разветвленных или трехмерных нерастворимых полимеров вследствие передачи цепи или имидизации. При повышенных темп-pax в растворителе может наступить частичный гидролиз. Обычно полимеризацию проводят в водном р-ро (8—10%-ном) с участием окислительно-восстановительной системы (напр., персульфат аммония — метабисульфит калия). Мол. массу образующихся полимеров можно регулировать, изменяя соотношение компонентов окислительно-восстановительной системы или вводя в реакционную смесь изопропиловый спирт, тиосоединения и др. Полимер выделяют из водного р-ра выпариванием при низкой темп-ре (под вакуумом). При гетерофазной полимеризации осаждающийся из р-ра полимер можно легко выделить в сухом виде. Теплота полимеризации 81,6 кдж/моль (19,5 ккал/моль) при 25 °С; константы скорости роста, обрыва и передачи цепи на мономер составляют соответственно 18-103, 14,5-106, 0,22 л/(моль- сек). Высокомолекулярный (12-Ю6—14-106) П., превосходящий по флокулирующим свойствам все известные препараты этого типа, получается в СССР полимеризацией А. в концентрированных водных р-рах или в двухфазных эвтектических водных системах под действием ионизирующего излучения или химич. радикальных инициаторов. Для А. описана изоме-ризациопная полимеризация в присутствии металлич. натрия, его алкоголята или магнийорганич. соединений; процесс протекает с переносом заряда и образованием поли-р-алаиина (найлопа-3) [—СН2—СН2—CONH — ]„. Известны сополимеры А. с акролеином, акриловой к-той, акрилопитрилом, акрилатами, винилиденхлори-дом и др. (см. таблицу). Активность в полимеризации[7, С.16]
П. получают полимеризацией А. по радикальному механизму в присутствии обычных инициаторов. Полимеризация в массе или конц. р-рах, а также в разб. р-рах при темп-ре выше 50 °С приводит к образованию разветвленных или трехмерных нерастворимых полимеров вследствие передачи цепи или Имидизации. При повышенных темп-pax в растворителе может наступить частичный гидролиз. Обычно полимеризацию проводят в водном р-ре (8—10%-ном) с участием окислительно-восстановительной системы (напр., персульфат аммония — метабисульфит калия). Мол. массу образующихся полимеров можно регулировать, изменяя соотношение компонентов окислительно-восстановительной системы или вводя в реакционную смесь изопропиловый спирт, тиосоединения и др. Полимер выделяют из водного р-ра выпариванием при низкой темп-ре (под вакуумом). При гетерофазной полимеризации осаждающийся из р-ра полимер можно легко выделить в сухом виде. Теплота полимеризации 81,6 кдж/моль (19,5 ккал/моль) при 25 °С; константы скорости, роста, обрыва и передачи цепи на мономер составляют соответственно 18-103, 14,5-106, 0,22 л/(моль-сек). Высокомолекулярный (12-Ю6—14-106) П., превосходящий по флокулирующим свойствам все известные препараты этого типа, получается в СССР полимеризацией А. в концентрированных водных р-рах или в двухфазных эвтектических водных системах под действием ионизирующего излучения или химич. радикальных инициаторов. Для А. описана изоме-ризационная полимеризация в присутствии металлич. натрия, его алкоголята или магнийорганич. соединений; процесс протекает с переносом заряда и образованием поли-р-алашша (найлона-3) [—СН2—СН2—CONH—]„. Известны сополимеры А. с акролеином, акриловой к-той, акрилонитрилом, акрилатами, винилиденхлори-дом и др. (см. таблицу). Активность в полимеризации[8, С.13]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.