На главную

Статья по теме: Полимеризации макромолекул

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Положение граничной области между разбавленным и умеренно концентрированным раствором зависит от степени полимеризации макромолекул и от природы полимера и растворителя. Для систем, с которыми чаще всего приходится иметь дело на практике такое состояние достигается уже при концентрациях раствора, не превышающих единиц процентов.[2, С.84]

Химические превращения полимеров включают самые разнообразные химические реакции, в результате которых происходит изменение химического строения или степени полимеризации макромолекул. Химические превращения полимеров могут осуществляться целенаправленно для получения новых классов высокомолекулярных соединений и протекать самопроизвольно под действием тепла, света, кислорода воздуха, механических напряжений и других факторов при эксплуатации полимеров, что приводит к ухудшению их физико-механических характеристик.[2, С.51]

Таким образом, для возникновения геля в системе линейных макромолекул достаточно ввести в среднем одно разветвленное звено на молекулу — одну сшивку на 2 молекулы. Если исходный линейный полимер полидисперсен, величина ркр будет еще меньше. Это соотношение имеет место и при одновременном ^протекании реакции сшивания по двойным связям и роста цепей, только величина Р имеет в этом случае несколько искусственный смысл средней степени полимеризации макромолекул, полученных после разрыва всех сшивок.[1, С.26]

Степень полимеризации макромолекул (Р„ • ю-3) 6,5 11,6 14,2 16,5 19,0 20,0 23,0 24,1 26,2[3, С.332]

Степень полимеризации макромолекул (Рп-ю-3) 6,5 11,6 14,2 16,5 19,0 20,0 23,0 24,1 26,2[5, С.332]

Молекулы адгезива должны поэтому сочетать в себе способность к быстрой сегментарной диффузии в растворе или в расплаве и прочную структуру в отвержденном состоянии. Здесь сразу возникает ряд вопросов: какова должна быть степень полимеризации макромолекул, характеристики их линейности или разветв-ленности, величина внутримолекулярной гибкости и др.[4, С.95]

Хенглейн проводил ультразвуковую деструкцию полиметил-метакрилата в присутствии иода и доказывал его химическую фиксацию. Прибавление акцептора после процесса деструкции не дает того же эффекта, что указывает на малое время жизни образующихся полимерных радикалов. Количество связанного иода зависит от степени полимеризации макромолекул: чем эта величина меньше, тем ниже скорость деструкции и тем меньше количество связанного иода.[6, С.228]

Полная информация о строении сополимера определяется долями (вероятностями) всех возможных последовательностей мономерных звеньев в его макромолекулах. Показано, что во многих случаях продукты С. могут быть описаны с помощью цепей Маркова. Если мол. масса макромолекул не слишком мала, то можно считать эти цепи эргодическими, что приводит к существенному упрощению статистич. описания сополимеров. В этом случае состав и строение не будут зависеть от характеристик реакции обрыва цепи, а степень полимеризации макромолекул при расчете этих характеристик можно считать бесконечной. При этом вероятность любой последовательности произвольного числа мономерных звеньев в сополимере простым образом выражается только через доли триад. В частности, они определяют состав сополимера и средние значения длин блоков LR и LS из мономерных звеньев К и S:[8, С.220]

Полная информация о строении сополимера определяется долями (вероятностями) всех возможных последовательностей мономерных звеньев в его макромолекулах. Показано, что во многих случаях продукты С. могут быть описаны с помощью цепей Маркова. Если мол. масса макромолекул не слишком мала, то можно считать эти цепи эргодическими, что приводит к существенному упрощению статистич. описания сополимеров. В этом случае состав и строение не будут зависеть от характеристик реакции обрыва цепи, а степень полимеризации макромолекул при расчете этих характеристик можно считать бесконечной. При этом вероятность любой последовательности произвольного числа мономерных звеньев в сополимере простым образом выражается только через доли триад. В частности, они определяют состав сополимера и средние значения длин блоков Z-R и Ь§ из мономерных звеньев R и S:[9, С.220]

где [Рдг] — концентрация полимера (моль /л) и N — длина цепи полимера. Справедливость этого уравнения подтверждается полученными экспериментально данными. С другой стороны, при кинетической длине цепи гораздо меньшей, чем степень полимеризации макромолекул, в стационарном состоянии[7, С.38]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
3. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры изобутилена, 2001, 384 с.
4. Вострокнутов Е.Г. Переработка каучуков и резиновых смесей, 1980, 281 с.
5. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.
6. Симионеску К.N. Механохимия высокомолекулярных соединений, 1970, 360 с.
7. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
8. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
9. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную