Так м обра ом, с увеличением глубины полимеризации молекулярная масса полимера возраста т В этом от ичие поли конденсации от реакций цепной почимеризацни, в которы? молокучярная масса не зависит от г убины процесса (рис 2,2), Поскольку в гет рогснных системах реакция поликонденсацю осложн ется процессами диффузии мономера чере границ} раздс а, высокомолекулярный по имер может образоваться при глубине процесса намного .меньше 1 (в расчете на обще исходное количество реагентов).[2, С.154]
Установлено, что при полимеризации стирола в присутствии амида калия в жидком аммиаке каждая образующаяся макромолекула полистирола содержит группу NH2. При этом молекулярная масса полимера не зависит от концентрации катализатора и прямо пропорциональна концентрации мономера. С повышением температуры полимеризации молекулярная масса полимера уменьшается.[1, С.85]
Наименьшая часть макромолекул, из которых построена данная цепь, называется элементарным или основным звеном. Макромолекула может состоять из различных видов звеньев (сополимеры). Высокомолекулярные природные соединения также построены из основных звеньев. Эти звенья обычно определяются мономерами, которые используются для синтеза соответствующих полимеров. В случае полимеризации молекулярная масса основного звена равна молекулярной массе мо-номера. В полимерах виниль-ного ряда основное звено содержит два атома углерода; в основные звенья, однако, могут входить тр,и или даже большее число атомов. Существуют также звенья, содержащие только один атом:[4, С.26]
Молекулярная масса ПВА регулируется соотношением ВА, растворителя и инициатора (ДАК) в реакционной среде. В производственных условиях для оперативного контроля процесса полимеризации редко используют непосредственные методы определения ММ полимера, которые достаточно сложны и требуют затраты значительного времени. Обычно либо измеряют предельное число вязкости разбавленных растворов полимера [t\], либо[6, С.47]
Кинетика эмульсионной полимеризации ТФЭ также мало изучена. Под действием у°блучения полимеризация протекает со скоростью, пропорциональной мощности дозы в степени 0,8. Молекулярная масса образующегося при этом полимера уменьшается с увеличением концентрации эмульгатора [51]. Фотополимеризация под действием света с длиной волны 253,7 нм в присутствии перекиси водорода, перфтороктаноата аммония, при 20 °С и давлении 1,1 МПа (11 кгс/см2) протекает с индукционным периодом примерно 3 мин [33]. Скорость полимеризации пропорциональна концентрации перекиси водорода в степени 0,61, что свидетельствует о преобладающем влиянии бимолекулярного обрыва растущих полимерных цепей. Степень полимеризации практически не зависит от концентрации перекиси (в области 2-10~а— 10~2 моль/л). В области концентрации перфтороктаноата аммония 0,5—1,0% (масс.) скорость полимеризации резко увеличивается, возрастает также и степень полимеризации. Выше критической концентрации мицеллообразо-вания (0,68%) скорость полимеризации пропорциональна концентрации эмульгатора в степени 0,71, а степень полимеризации— в степени 0,7. Соотношение между скоростью полимеризации или степенью полимеризации и концентрацией эмульгатора при фотосенсибилизированной перекисью водорода полимеризации практически совпадает с таковым при химическом инициировании и отличается от него при радиационной эмульсионной полимеризации.[7, С.39]
Молекулярная масса ПТФЭ впервые была определена с помощью меченой серы (35S), введенной в полимер при инициировании полимеризации окислительно-восстановительной системой Fe3+ + Na2S03 [52]. Косвенно молекулярная масса М может быть определена по теплоте кристаллизации, поскольку скорость[7, С.39]
Теоретически рост макромолекулы при поликонденсации прекращается только тогда, когда прореагируют все функциональные группы всех мономеров и промежуточных продуктов реакции, когда образуется одна громадная макромолекула. Практически же поликонденсат -состоит из достаточно большого числа молекул, отличающихся друг от друга по степени полимеризации (молекулярная полидисперсность). Это объясняется течением некоторых побочных процессов, а также и тем, что обычная поликонденсация является обратимой реакцией. Кроме того, по мере увеличения молекулярной массы возрастают пространственные затруднения. Поэтому поликоиденсация останавливается, не доходя до конца.[8, С.45]
Показано, что кинетика полимеризации, молекулярная масса полимера, механизм формирования частиц, устойчивость и физико-химические свойства акрилатных латексов различаются в зависимости от метода введения реагирующих компонентов, т. е. от их соотношения в реакционной системе.[10, С.205]
Средневязкостная молекулярная масса 'полимера в несколько раз больше при полимеризации по первому методу, чем по второму. Этот факт, а также различие в скорости процесса указывают на то, что концентрация мономера в местах полимеризации в первом случае значительно ниже, чем во втором. Характерно, что в[10, С.205]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.