На главную

Статья по теме: Полимеризации образующийся

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

При стереоселективной полимеризации образующийся полимер п еще неизрасходованный мономер оптически неактивны, т. к. число растущих (-(-)- и (— )-цепей одинаково. Если же сам катализатор, обеспечивающий стереоселектпвпуто полимеризацию, содержит асим-метрпч. группировки, то число растущих (+ )"Цепей или скоростг, их роста будут отличаться от числа п скорости роста (—)-цепсй. В ;>том случае полимер обогащается одним изомером, а непрореагировавший мономер — другим. И продукт реакции, и оставшийся мономер приобретают оптпч. активность. Процессы такого типа принято паз. с т е р е о э л е к т п в н о и и о л и м о р п з а ц и е и.[4, С.245]

При стереоселективной полимеризации образующийся полимер и еще неизрасходованный мономер оптически неактивны, т. к. число растущих (+-)- и (—)-цепей одинаково. Если же сам катализатор, обеспечивающий стереоселективную полимеризацию, содержит асимметрич. группировки, то число растущих (+)-цепей или скорость их роста будут отличаться от числа и скорости роста (—)-цепей. В этом случае полимер обогащается одним изомером, а непрореагировавший мономер — другим. И продукт реакции, и оставшийся мономер приобретают оптич. активность. Процессы такого типа принято наз. стереоэлективной полимеризацией.[6, С.243]

Наиболее подробно изучено каталитическое действие я-аллиль-ных комплексов никеля. Их стереоспецифичность определяется природой галогена, связанного с никелем: иодиды приводят к транс-структурам, а хлориды способствуют образованию цис-звеньев [48]. Активность я-аллилникельгалогенидов резко возрастает при введении в систему неорганических или органических электроноакцепторов [49, 50]. Катализаторы, образующиеся при взаимодействии я-аллильных комплексов никеля с такими соединениями, как галогензамещенные хиноны, альдегиды, кетоны, кислоты и их соли, обладают высокой каталитической активностью яр» полимеризации бутадиена в диапазоне температур от —15 до 50 °С и приводят к образованию полимеров, содержащих до 98% ц«с-1,4-звеньев [51]. При этом в качестве растворителя могут использоваться как ароматические, так и алифатические углеводороды. М полимера может регулироваться изменением соотношения компонентов катализатора и условий полимеризации. Образующийся полибутадиен (каучук СКД-3) характеризуется широким ММР (AfjMn = 5-=-8) [52].[1, С.183]

Нерастворимые в воде дивинил или изопрен частично растворяются в мицеллах эмульгатора. Растворимость мономера колеблется в пределах 0,5—7?6 в зависимости от типа эмульгатора и его концентрации в воде. В мицеллах эмульгатора и происходит начальный процесс полимеризации. Образующийся полимер нерастворим в эмульгаторе и выпадает в осадок в виде тонкого порошка. Частицы полимера растворяют некоторое количество мономера, который полимеризуется в этих частицах. По мере превращения растворенного мономера в полимер последний растворяет все новые порции мономера. Эмульгатор адсорбируется на поверхности полимера и предотвращает слипание его отдельных частиц, благодаря чему полимер распределяется в воде в виде мелкой дисперсной системы—л а т е к с а.[2, С.234]

Наибольший интерес представляют полиакролеины, получаемые свободно-радикальной полимеризацией, которую можно проводить блочным и эмульсионным методами. Лучшие результаты получены в процессе эмульсионной полимеризации в присутствии окислительно-восстановительных инициаторов при низкой температуре, что предотвращает возможное саморазогревание мономера и многообразные побочные процессы. В качестве инициатора эффективной оказалась, например, эквимолекулярная смесь персульфата калия и азотнокислого серебра (получается полимер № 3). Реакция заканчивается при 20° в течение 45 мин., выход полимера достигает примерно 69%. В полимере сохраняется 75% карбонильных групп. С повышением температуры резке снижается степень полимеризации образующегося полимера Концентрация мономера в водной эмульсии не должна превышать 20%, при дальнейшем увеличении концентрации мономера скорость полимеризации возрастает, одновременно уменьшается степень полимеризации. Образующийся полиакролеин имеет сравнительно низкий молекулярный вес и значительную полидисперс-ность по молекулярному весу.[2, С.316]

В последние годы получили широкое распространение многие термопластические продукты высокого молекулярного веса, преимущественно линейные полимеры, обладающие физическими характеристиками, подобными каучуку. Из них наиболее типичным является полимер изобутилена, легко получаемый и обладающий простой химической структурой. Если раствор изобутилена в летучем растворителе, например в этилене, подвергнуть действию BF3, играющего роль катализатора, он полимеризуется почти мгновенно. Реакция, невидимому, имеет цепной характер, причем каждая последующая молекула, присоединенная к цепи, активирует соседнюю. Низкая температура благоприятствует получению высокомолекулярного продукта. Дополнительное введение катализатора не способствует дальнейшей полимеризации. Образующийся продукт имеет всего одну оставшуюся двойную связь на молекулу и поэтому очень слабо поддается окислению *. В точности структура полимеризата неизвестна, но исчезновение всех двойных связей у мономеров, кроме одной, говорит о вероятности такого типа строения:[3, С.440]

Перподич. процесс осуществляют в среде бензола в присутствии пиперидина при 60—90°С; выделяющаяся вода собирается в отстойнике. По окончании реакции отгоняют в вакууме бензол с остатками воды; сополимер нагревают при 130°С в присутствии смеси Р20Г>, ацетата меди и трикрезилфосфата в слабом токе SO2 или СО2 (ингибиторы полимеризации). Образующийся Ц. отгоняется.[5, С.436]

Периодич. процесс осуществляют в среде бензола в присутствии пиперидина при 60—90°С; выделяющаяся вода собирается в отстойнике. По окончании реакции отгоняют в вакууме бензол с остатками воды; сополимер нагревают при 130°С в присутствии смеси Р2О5, ацетата меди и трикрезилфосфата в слабом токе S02 или СО2 (ингибиторы полимеризации). Образующийся Ц. отгоняется.[7, С.436]

Замещение СНз-группы в ви-нилацетате на CFs-группу сильно уменьшает реакцию передачи цепи и приводит к снижению разветвлений цепи при полимеризации. Образующийся поли-винилтрифторацетат имеет высокоупорядоченную структуру. Поливинилтрифторацетат растворяется в ацетоне, циклогекса-ноне, бутилацетате; набухает в диметилформамиде и этилацета-те; не растворяется в бензоле, гексане, метаноле, хлороформе и других растворителях. Температура размягчения и температура перехода второго рода у[8, С.470]

Некоторым видоизменением лакового метода является процесс полимеризации, при котором в качестве среды применяется жидкость, смешивающаяся с мономером, «о не растворяющая полимер. В этом случае, по мере полимеризации, образующийся полимер выпадает в твердом виде, а весь процесс представляет собой по существу объединение полимеризации BI растворе с высаживанием'. Способ этот дает еще более равномерный в смысле полидисперности продукт, а молекулярный вес его несколько выше, чем у получающегося по лаковому методу, так как в растворе (маточнике) остаются низкомолекулярные продукты, выпадают же более высокомолекулярные. Обычно раствор мономера, катализатора, а в случае надобности и прочих добавок (пластификатора и т. д.) нагревается при энергичном перемешивании, затем выпадающий полимер отфильтровыв!ается, а фильтрат применяется для растворения новых количеств мономера и добавок. Преимущества лакового метода при этом сохраняются, но одновременно уменьшаются недостатки, связанные с затратой и регенерацией растворителя и осадителя.[9, С.317]

Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
3. Льюис У.N. Химия коллоидных и аморфных веществ, 1948, 536 с.
4. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
5. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
6. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
7. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
8. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
9. Петров Г.С. Технология синтетических смол и пластических масс, 1946, 549 с.

На главную