Гефтер и Кабачник [1109] получили виниловые эфиры алкил-и арилфосфиновых кислот и их производных. При полимеризации полученных моновиниловых эфиров (темп. 50—70°, инициатор — перекись бензоила) образуются низкомолекулярные вещества линейного строения. В случае ди- и тривиниловых эфиров образуются сетчатые полимеры, нерастворимые в органических растворителях.[5, С.472]
Синтез н.бутилполититанатов осуществлен Минами и Исино [56] и др. 157] гидролизом бутилортотитаната водой в бутиловом спирте при 80—100° (молярное соотношение воды и бутилового спирта равно 1 : 5). Степень полимеризации полученных про: дуктов возрастает с увеличением содержания воды в смеси. При соотношениях воды к бутиловому спирту, равных 0,5; 1 и 1,5, образуются соответственно (C4H9O3TiOTi(OC4H9)3; {-ТЮ(ОС4Н8)2— ]„ и (-Ti0li6OC4H9). '[6, С.340]
Для каждого эксперимента по формуле (3-17) вычисляют константу /С и полученные результаты усредняют. По разбросу данных определяют статистическую ошибку (без использования формулы Гаусса). Затем строят зависимость скорости полимеризации (% конверсии в ч) от корня квадратного из концентрации инициатора [% (мол.)] — см. уравнения (3-6) и (3-7) раздела 3.1. Кроме этого, измеряют вискозиметрическим методом степень полимеризации полученных полимеров и строят зависимость степени полимеризации от обратной величины корня квадратного из концентрации инициатора [см. уравнение (3-8)]. Сопоставляют полученные данные с данными опыта 3-02.[2, С.129]
Если в системе возможно протекание реакции передачи цепи, то рост макрорадикалов ограничивается их взаимодействием с молекулой агента передачи ZH. В результате этой реакции обрузует-ся свободный радикал Z», способный начать новую цепь. В этом случае один первичный радикал инициатора может привести к образованию нескольких полимерных цепей, которые получаются в результате роста одной кинетической цепи. Таким образом, длина кинетической цепи (т. е. среднее количество молекул мономера, заполимеризовавшихся под действием одного первичного радикала) может быть много больше степени полимеризации полученных макромолекул. Кинетическую схему радикальной полимеризации можно представить следующим образом.[2, С.112]
В 5 ампул со шлифами заливают, как описано выше, по 10 мл (93,6 ммоля) метилметакрилата, содержащего 0,1% азо-бис-изоСутиронитрила. Затем в 4 ампулы добавляют 0,1; 0,5; 1 и 2% (мол.) «-додецилмеркаптана (лаурилмеркап-тана) в качестве регулятора (пятая ампула без агента передачи используется для сравнения), ампулы закрывают и до полимеризации помещают в охлаждающую смесь сухого льда с ацетоном. Перед началом полимеризации ампулы нагревают сначала до комнатной температуры, затем их одновременно помещают в термостат при 50 °С. Через 2 ч (конверсия не должна превышать 10%, иначе отношение [ZH]/[M] нельзя считать постоянным в ходе полимеризации) ампулы вынимают из термостата, содержимое ампул разбавляют 30 мл хлороформа, полученные растворы осторожно приливают при перемешивании к 300 мл петролейного эфира или я-гептана. Осадок фильтруют и высушивают, затем образцы повторно растворяют в хлороформе и вновь осаждают, фильтруют и сушат до постоянной массы в вакуумном сушильном шкафу при 50 °С. Определяют характеристические вязкости переосажденных образцов в растворе хлороформа при 20 °С и рассчитывают их степени полимеризации (см. раздел 2.3.2.1). Для определения константы передачи цепи [см. раздел 3.1, формула (3-16)] строят зависимость обратной степени полимеризации полученных образцов от мольного отношения «-додецилмеркаптана к метилметаакрилату:[2, С.131]
Для установления химического строения подобных полимеров определяют их остаточную ненасыщенность, путем гидролиза по сложнеэфирным связям расщепляют мостили, соединяющие цепи, а затем находят число и степень полимеризации полученных линейных молекул**:[3, С.224]
Известно немало данных о влиянии различных факторов на скорость полимеризации, полученных при разработке практических систем эмульсионной полимеризации. Эти данные не всегда сопоставимы из-за проведения опытов в разных условиях.[1, С.153]
Указанные закономерности верны для полимеров с любыми функциональными группами. Это понятно для каталитической полимеризации, когда функциональные группы вводятся уже после сформирования молекулярных цепей. Однако и в области радикальной полимеризации, инициаторы одного класса, но с различными функциональными группами, приводят к одинаковым молекулярным параметрам полимера. Ниже представлены результаты фракционирования полибутадиенов, полученных на инициаторах перекисного типа:[1, С.436]
Полибутадиеновые полимеры, полученные в процессе радикальной полимеризации характеризуются постоянством своей микроструктуры: содержание транс- 1,4-звеньев составляет 50— 60%, 1,2-звеньев 18—25%. Микроструктура основной цепи жидких каучуков, полученных в процессе радикальной полимеризации, принципиально не отличается от микроструктуры высокомолекулярных соединений.[1, С.436]
Как упомянуто выше, Ульцман [156] предположил, что активные центры катализаторов полимеризации, полученных из хлоридов титана и алкилов алюминия, могут быть схематично изображены следующим образом:[4, С.190]
166. Jones M. H., Mart i'u s U., Thome M. P., • Природа катализаторов полимеризации:, полученных из алкилов металла и галидов титана, Can. J. Chem., 38, № 12, 2303—2314 (1960).[4, С.533]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.