На главную

Статья по теме: Полимеризации пропилена

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

При полимеризации пропилена, катализируемой различными модификациями треххлористого титана и триэтилалюминием, наивысшая степень изотактичности (80—90%) достигается с помощью а-Т1С13, несколько меньшая (75—85%)—с у~Т1С13, тогда как в присутствии (3-TiCl3 выход изотактического полипропилена достигает лишь 40—50%. При использовании различных галогенидов титана с увеличением объема галогена степень изотактичности полимера снижается. Алкоксипроизводные титана ввиду присутствия в них лиофильных групп в сочетании с триэтилалюминием образуют катализаторы, на которых удается получить полимер с ничтожным содержанием изотактической фракции. Можно предположить, что для образования изотактического полипропилена требуется присутствие гетерогенной каталитической фазы в виде кристаллов с развитой поверхностью. На таких кристаллах происходит адсорбция металлорганического компонента катализатора, а также адсорбция мономера, что можно рассматривать как непременное условие, предопределяющее возможность многократного, стерически направленного присоединения мономерных единиц к растущему концу макромолекулы.[5, С.30]

Пример 400. Вычислите скорости полимеризации пропилена по анионно-коорлннационному механизму (на стадии, на -которой выполняется условие стационарности по активным центрам) при концентрациях мономера 0,2 и 2,0 моль • л" ' без учета и с учетом обрыва цепи, если &и = 9,3 • 10~3 л • моль"1 х х с~', kp = 85 л • моль"1 • с" ', содержание катализатора 1,2 г-л~', число активных пектров в нем "2,3- 10~6 моль -г"1, а эффективная константа скорости реакций обрыва цепи равна[4, С.136]

Полипропилен представляет собой высокомолекулярный продукт полимеризации пропилена:[1, С.11]

При исследовании кинетики анионно-координационной полимеризации на примере полимеризации пропилена на катализаторе, полученном из триэтилалюминия и треххлористого титана, было показано, что молекулярная масса образующегося полимера практически не зависит от температуры и при постоянной концентрации Т1С13 является функцией концентрации Al^Hsb- Эта зависимость выражается следующим уравнением:[3, С.92]

Алкилпроизводные алюминия, применяемые в качестве катализаторов стереоспецифической полимеризации пропилена, представляют собой бесцветные, на воздухе самовоспламеняющиеся жидкости; с водой и веществами, содержащими подвижный атом водорода (спирты, органические кислоты и т, п.), реагируют в концентрированном состоянии со взрывом. При незначительном доступе воздуха и влаги окисляются до соответствующих алкокси-. производных или гидролизуются до гидроокиси алюминия. С другими донорными соединениями (такими, как простые эфиры, амины, сульфиды) они образуют различные устойчивые комплексы, которые значительно меняют каталитическую активность. Высшие гомологи, начиная с триизобутилалюминия, отличаются уже меньшей реакционной способностью, но и они на воздухе неустойчивы, поэтому работать с ними необходимо в атмосфере инертных газов (азот, гелий, аргон и т. п.; двуокись углерода не является инертным газом!) [9].[5, С.23]

В пользу этой гипотезы говорят, в частности, данные по кинетике стереоспецифической полимеризации пропилена: известно, что скорость полимеризации прямо пропорциональна количеству катализатора TiCl3 (при применении однотипных образцов) или поверхности катализатора (при применении образцов с различной степенью дисперсности). Второй пример хорошо иллюстрирует возрастание дефектов (и сопутствующее ему возрастание содержания атактического полипропилена) с увеличением поверхности катализатора (см. табл. 3.1, стр. 39).[5, С.30]

Книга состоит из 12 глав, носящих обзорный характер. Наиболее интересны, на наш взгляд, главы по полимеризации пропилена, структуре и свойствам основных изделий из полипропилена.[5, С.5]

Открытие стереоспецифических катализаторов представляло большой промышленный интерес и вызвало целый ряд исследований в области полимеризации пропилена и других олефинов. Вскоре после появления первых сообщений о полимеризации этилена при низких давлениях фирмой Монтекатини и Циглером были взяты совместные патенты [2, 3], в которых описаны основные группы веществ, применяемых в качестве катализаторов. Важнейшие из них следующие:[5, С.22]

На основании кинетических данных установлено, что при полимеризации этилена наиболее активной составной частью катализатора является двухлористый титан, при полимеризации пропилена — трех хлор истый титан.[2, С.147]

Технологический процесс производства полипропилена во многом аналогичен производству полиэтилена при низком давлении. Относительно невысокое выделение тепла при полимеризации пропилена, зависящее от скорости процесса, позволяет легко отводить тепло через рубашку аппарата, не прибегая к циркуляции дополнительного количества мономера и растворителя.[1, С.11]

Каталитическая активность комплекса [Al(C2H5):i+TiCl. 1 уменьшается под влиянием кислорода воздуха или следов влаги. Поэтому полимеризацию проводят в атмосфере азота, используя тщательно осушенные растворитель и пропилен. Скорость полимеризации пропилена пропорциональна его парциальному давлению и температуре реакции. Реакцию полимеризации обычно проводят при температуре 30--70". Энергия активации составляет 12—Л4 ккал/моль. Наряду со стереорегулярными изо-[2, С.200]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кузнецов Е.В. Альбом технологических схем производства полимеров и пластических масс на их основе, 1976, 108 с.
2. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
3. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
4. Зильберман Е.Н. Примеры и задачи по химии высокомеолекулярных соединений, 1984, 224 с.
5. Амброж И.N. Полипропилен, 1967, 317 с.
6. Архипова З.В. Полиэтилен низкого давления, 1980, 240 с.
7. Башкатов Т.В. Технология синтетических каучуков, 1987, 359 с.
8. Брацыхин Е.А. Технология пластических масс Изд.3, 1982, 325 с.
9. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
10. Барретт К.Е. Дисперсионная полимеризация в органических средах, 1979, 336 с.
11. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
12. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
13. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
14. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
15. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
16. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
17. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
18. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
19. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.
20. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную