Полимеризацию винилацетата в суспензии в отсутствие эмульгатора проводят таким образом: в водную суспензию, содержащую на 1 вес. ч. воды 0,2—1 вес. ч. нелипких гранул, вводят при постоянной температуре и перемешивании суспензию данного мономера и водный раствор инициатора при таком соотношении и такой скорости, чтобы система содержала не более 4 вес. ч. мономера на 1 вес. ч. полимера; суспензия полимера одновременно удаляется с той же скоростью, с какой прибавляется мономер [509].[15, С.360]
Полимеризацию винилацетата в присутствии перекиси бен-зоила изучали Цурута, Цукуи, Иноуэ [632], а также Шлык [633, 634]. Последний нашел, что скорость фотополимеризации винилацетата растет с увеличением концентрации перекиси[17, С.455]
Фотополимеризацию винилацетата можно проводить в присутствии небольших количеств фенилмеркаптида ртути, меркап-тидов других металлов [636] и других органических серусодер-жащих катализаторов [637].[17, С.456]
Проводя полимеризацию винилацетата в присутствии поливинилацетата, меченного С1*, и анализируя полученный продукт, Бевингтон, Гузман и Мелвилл [47] смогли рассчитать действительную константу межмолекулярной реакции передачи цепи, приводящей к разветвлению. При 40° они получили величину Сп = /сп. п/&р =- 3,1 • 10~3, где /сп. п— константа скорости реакции передачи цепи между радикалом цепи и полимером и /Ср — константа скорости реакции роста цепи. Они определили, что разница в энергиях активации этих двух реакций (?п. п— ?р) составляет 5,0 ккал/моль.[11, С.254]
Суспензионную полимеризацию винилацетата проводят обычно при использовании поливинилового спирта в качестве стабилизатора. В этом, процессе наблюдается значительная степень прививки винилацетата на поливиниловый спирт.[11, С.270]
Прибавление небольших количеств некоторых химических веществ замедляет полимеризацию винилацетата на месяцы. Наиболее обычным из этих веществ является резинат меди. Это соединение сообщает мономеру синевато-зеленую окраску. Исчезновение окраски после продолжительного хранения показывает, что медь высадилась из раствора, и ее стабилизирующее действие утрачено. Хотя 0,05—0,2% резината меди вполне достаточно в качестве ингибитора, присутствие иона меди в жидком мономере может оказать и нежелательное влияние. При соответствующих условиях (наличие влаги и соответствующий рЩ может образоваться ацетиленид меди, присутствие которого в винил-ацетате служит помехой при производственных процессах. По этой причине часто предпочитают резинаты цинка, магния, алюминия • или кобальта.[5, С.71]
В этом отношении особенно интересен кислород, который, например, замедляет полимеризацию винилацетата и ускоряет полимеризацию стирола. При больших давлениях и высоких температурах кислород способствует полимеризации этилена, что используется при промышленном производстве полиэтилена высокого давления. Кислород образует пероксиды или гидропероксиды при взаимодействии с мономерами или растущими цепями. В зависимости от стабильности промежуточных иероксидов или гидропероксидов они могут либо увеличивать концентрацию радикалов и ускорять полимеризацию, либо дезактивировать имеющиеся радикалы и замедлять или даже ингибровать полимеризацию.[2, С.29]
В промышленности полимеризацию винилацетата в растворе проводят периодическим и непрерывным методами.[1, С.35]
В промышленности полимеризацию винилацетата проводят в растворе эмульсии, суспензии и в массе (в блоке). Наибольшее распространение на практике лолучил метод полимеризации винилацетата в растворе («лаковый» метод).[8, С.233]
Дополнительное доказательство того, что устойчивость сильно зависит от степени самоассоциации стабилизаторов, получено в серии особенно наглядных экспериментов [49], в которых определено влияние температуры, растворяющей способности среды и состава стабилизатора на процесс дисперсионной полимеризации. Вновь был использован гребневидный стабилизатор на основе поли(12-гидроксистеариновой кислоты) с соотношением якорного и растворимого компонентов 1:1, причем меняли полярность и гибкость якорных компонентов. Дисперсионную полимеризацию винилацетата или метилметакрилата проводили в алифатическом углеводороде; выход полимера 50% (табл. III.15).[9, С.92]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.