Рассмотрим физические формы двухфазных систем с полимерным компонентом, образующихся при распаде однофазной гомогенной системы в результате, например, охлаждения раствора полимера до температуры, лежащей ниже верхней критической точки.[2, С.45]
В подавляющем большинстве хинондиазидных фоторезистных композиций полимерным компонентом служат НС [41]. Они кислотостойки, растворяются в щелочах, гидрофобны. У новолаков, получаемых из смеси крезолов и используемых в композициях фоторезистов, Afn« 500 4-900, Mw/Mn « 40 — 70, температура размягчения около 120°С, массовая доля групп ОН примерно 14 %, Полученные в результате экспонирования и проявления слоев композиций рельефы хорошо разрешены — до 1000 линий на 1 мм, поскольку малы размеры образующих рельефы молекул. Они надежно предохраняют от растравливания защищенные места подложки при травлении кислотами открытых мест. Рельеф воспринимает гидрофобную печатную краску, что позволяет служить ему в офсетных формах печатающим элементом. Все это наряду с хорошей светочувствительностью хинондиазидов и доступностью компонентов системы привело к широкому использованию хинон-диазидных новолачных композиций в микроэлектронике и полиграфии.[1, С.79]
Система с полимерным компонентом также дает этот тип диаграммы фазового равновесия; примером может служить диаграмма состояния для пары полиэтилен — нитробензол (рис. 23), изученная в работе Ричардса54.[2, С.70]
При анализе систем с полимерным компонентом, рассматриваемых ,в практической работе, обычно имеют дело с таким периодом времени, который соответствует принятию одиофазности концентрированных растворов выше критической температуры расслоения и одиофазности каждой из внешне констатируемых фаз в двухфазных системах, образующихся в областях ниже критической температуры. Таким образом, статистически возникающие упорядочения в растворах полимеров, как и рои ннзкомолекулярных жидкостей3, не рассматриваются как фазовые образования.[2, С.150]
Чтобы упростить показ этой особенности системы с полимерным компонентом, следует привести только одно сечение тела по постоянной температуре. Как видно из рис. 48, этот сдвиг не имеет принципиального значения при рассмотрении систем с точки зрения установления общих закономерностей в их поведении.[2, С.124]
Рис. 48. Сдвиг области расслоения тройной системы с полимерным компонентом (заштрихованная область) по сравнению с системой, состоящей из низкомолекулярных компонентов (область, ограниченная пунктирной кривой); П — полимер, \\, Р„, Р3 — низкомо-лекулярные жидкости.[2, С.125]
Ниже приведены значения критической температуры Т* (в °С) для систем с полимерным компонентом, для которых установлена их подчиняемость правилу фаз:[2, С.37]
Значительно важнее отметить то обстоятельство, что у реальных систем с полимерным компонентом редко встречаются одновременно две критические точки, а[2, С.124]
Первая особенность, обусловливающая некоторые отклонения в поведении систем с полимерным компонентом по сравнению с низкомолекулярными системами.'—• это большой молекулярный вес полимера. Это приводит к смещению критических точек в сторону низкомолекулярного компонента и соответственно к очень низким равновесным концентрациям полимера в первой фазе и к выделению менее совершенной по своему строению кристаллической фазы, отдельные участки которой можно условно рассматривать как аморфные. Это приводит далее к тому, что скорости установления равновесия оказываются часто очень малыми, и для систем с полимерным компонентом значительно чаще, чем для низкомолекулярных аналогов, наблюдаются явления пересыщения и переохлаждения (при этом свойства системы зависят от ее «предыстории»). Это приводит, наконец, к обоазо-ванию студней в результате незавершенного разделения фаз, обусловленного высокой вязкостью одной из равновесных фаз (при атмосферном равновесии). Последнее явление характерно и для некоторых низкомолекулярных систем, но в случае полимеров встречается значительно чаще. Высокая вязкость концентрированных однофазных систем также является спецификой полимеров, о чем подробнее будет сказано в гл. V.[2, С.79]
Взаимодействие М. блоксополимера с растворителем может иметь и другой характер, приводя к образованию сегрегированных структур (см. рис. 1, д). Если механич. смесь полимеров, соответствующих блокам, в данном растворителе при данной темп-ре не распадается на равновесные жидкие фазы, обогащенные одним каким-либо полимерным компонентом, то клубок будет иметь нормальную копфор-мацию типа рис. 1, а. Если же в макроскопич. системе такое разделение на фазы происходит (часто — и неудачно, ибо это название не отражает физич. сути явления,— говорят при этом о «несовместимости» полимеров в р-ре), то оно произойдет и в микросистеме; размеры такого микросегрегированного клубка не слишком отличаются от суммы размеров автономных блоков.[4, С.61]
Взаимодействие М. блоксополимера с растворителем может иметь и другой характер, приводя к образованию сегрегированных структур (см. рис. 1, д). Если механич. смесь полимеров, соответствующих блокам, в данном растворителе при данной темп-ре не распадается на равновесные жидкие фазы, обогащенные одним каким-либо полимерным компонентом, то клубок будет иметь нормальную конфор-мацию типа рис. 1, а. Если же в макроскопич. системе такое разделение на фазы происходит (часто — и неудачно, ибо это название не отражает физич. сути явления,— говорят при этом о «несовместимости» полимеров в р-ре), то оно произойдет и в микросистеме; размеры такого микросегрегированного клубка не слишком отличаются от суммы размеров автономных блоков.[7, С.59]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.